专利名称：(+/-)-反式-环氧琥珀酸银配合物及其制备方法
技术领域：
本发明属于cT金属配合物荧光材料领域，尤其是一种(+/-)-反式-环氧琥珀酸 银配合物及制备方法。
背景技术：
近年来dlO金属配合物由于具有新颖的结构和潜在的优越性能(如荧光、吸 附分离、电导以及催化等)受到了人们的极大关注而被大量的合成和研究，同时也成为 配位化学的前沿研究热点之一(如 Janiak, C. Dalton Trans. 2003，2781-2804 ；Robson, Robin, Α. Y. Fromm, K. Μ. Coord. Chem. Rev. 2006，250，2127-2157 ；R. Dalton Trans. 2008， 5113-5331 ；Dai, L. ；You, W. ；Wang, Ε. ；ffu, S. ；Su, Ζ. ；Du, Q. ；Zhao, Y. ；Fang Y. Cryst. Growth Des. 2009,9,2110-2116 ；Fei, H. ；U, L. P. ；Rogow, D. L. ；Bresler, Μ. R.； AbdolIahian, Y. Α. ；Oliver, S. R. J. Chem. Mater. 2010, 22, 2027-2032 Jin, J. -C. ；Wang, Y. -Y. ；Zhang, W. -H. ；Lermonto, A. S. ；Lermontova, E. K. ；Shi, Q. -Z. Dalton Trans. 2009, 10181-1019)。羧酸类配体在配位聚合物构筑中一直受到人们的极大关注，该类配体部分或 全部脱掉质子，使配体表现出各种各样灵活的配位模式，得到不同结构的化合物。关于羧酸 类配体的配位聚合物已有大量的报导，但研究多集中在刚性配体方面，特别是芳香含苯环、 萘环、蒽环、芘环、二萘嵌苯环及其衍生物系列等刚性骨架的羧基类配体已经被人们广泛而 大量的研究。相比较对柔性骨架羧酸配体配位聚合物的研究较少。柔性配体指的是那些在 连接配位基团的骨架上具有至少两根相邻的非共线的ο键(例如0(-(，(-0-(或^-0， 由于ο键可以自由旋转，这类配体可以根据配位环境的变化采取多种构型来自识别和组 装，具有一定的变形协调能力，从而使配位齿间距离、夹角及连接基团的形状都能进行调整 以适应配位环境，更易形成结构独特的配合物。由于柔性配体的这些特点，使得它们引导构 筑的配合物可能具有结构多样性、空穴大小可调节等刚性配体配合物所不具备的特殊性质 和功能，因此近些年来，使用柔性配体构筑“柔性”配位聚合物网络的研究也已经引起了研 究人员的注意。例如，Sevov，S. C.等和我们研究小组采用2，3，4，5_四氢呋喃四甲酸为配 体制备了一系列ZnII和CdII的配合物。Tong，M.-L.等研究小组利用1，2，3，4，5，6-环己 六甲酸制备了一系列AgI和CdII金属有机骨架配合物。(+/-)_反式_环氧琥珀酸是一种柔性杂脂肪环羧酸配体，其cT金属配合物的研 究至今还无人报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种(+/-)_反式_环氧琥珀酸银配合物及制备方法。为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下本发明的(+/-)-反式-环氧琥珀酸银配合物，其特征在于配合物是下述化学式的 配合物JA^OJlm，其中L= (+/-)-反式-环氧琥珀酸二羧基阴离子配体，L的结构简式 如下
权利要求
一种含有(+/ ) 反式 环氧琥珀酸的银配合物，其特征在于配合物是下述化学式的配合物[Ag2(L)]∞，其中L＝(+/ ) 反式 环氧琥珀酸二羧基阴离子配体，L的结构简式如下FSA00000264955700011.tif
2.根据权利要求1所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物，其特征在 于所述配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2(l)/n，晶胞参数为= 5.1567(2) A, 6 二 7.6978(4) A，c = 16.0535(7) Α, α = 90 °，β = 98.456 (4) 。，γ = 90 °，厂=630.32(5) A3;基本结构是一个三维网络，存在两种不同的Ag1配位环境，Ag1为扭曲的四 面体配位环境，Ag2是T型的三配位环境。
3.权利要求1所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备方法，其特征在 于它包括下述步骤室温下，将金属银盐置于试管底层，加入蒸馏水溶解；在其上面加入 甲醇与水的混合溶液；最上层加入溶入2，6_ 二甲基吡啶的配体H2L的甲醇溶液；然后静置 扩散20 30天得到无色块状单晶，再依次用蒸馏水、乙醇和乙醚洗涤，干燥得到。
4.按照权利要求3所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备方法，其特 征在于所述金属银盐溶于蒸馏水中制成溶液浓度为0. 02 0. 06mol · L—1。
5.按照权利要求3所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备方法，其特 征在于所述甲醇和水的混合溶液中甲醇与水的体积比为1 1 1 1.3。
6.按照权利要求3所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备方法，其特 征在于所述配体H2L的甲醇溶液中，配体H2L的浓度为0. Ol 0. 03mol · L—1。
7.按照权利要求3或6所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备方法， 其特征在于反应体系中配体H2L与金属盐的摩尔比为1 1 1 2。
8.按照权利要求7所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备方法，其特 征在于在配体H2L的甲醇溶液中，加入的2，6_ 二甲基吡啶和配体H2L的摩尔比为1 1 3 I0
9.按照权利要求3或4、5、6所述的含有(+/-)_反式-环氧琥珀酸的银配合物的制备 方法，其特征在于所述上、中、下三层溶液的体积比为1 3 1 1 5 1。
全文摘要
含有(+/-)-反式-环氧琥珀酸的银配合物及其制备方法，属于d10金属配合物荧光材料领域。配合物是下述化学式的配合物[Ag2(L)]∞，其中L＝(+/-)-反式-环氧琥珀酸二羧基阴离子配体。该配合物的合成方法是在常温常压下，将银金属盐置于试管底层，加入蒸馏水溶解；在其上面加入甲醇与水的混合溶液；最上层加入溶入2，6-二甲基吡啶的配体H2L的甲醇溶液；静置数周得到本发明的配合物，它具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点。获得的晶态材料有望在荧光材料领域得到进一步的研发应用。
文档编号C07F1/10GK101948477SQ201010278230
公开日2011年1月19日 申请日期2010年9月10日 优先权日2010年9月10日
发明者刘春森, 周立明, 张强, 户敏, 方少明, 杜淼 申请人:郑州轻工业学院;天津师范大学