专利名称：一种合成二氢菲啶的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成二氢菲啶的方法。
背景技术：
9，10- 二氢菲啶及其衍生物不仅是一类重要的有机合成中间体，而且是众多具有生理活性的菲啶类生物碱的结构单元，因此引起人们广泛的关注。(参考文献I : (a)Harayama, T. ;Akiyama，T. ;Akamatsu，H. ;Kawano，K. ;Abe，H. ;Takeuchi，Y. Synthesis2001，2001，444 ； (b)Donaldson，L R. ;Haigh，D. ;Hulme，A. N. Tetrahedron 2008，64，4468 ；(c) Yang，C.-H. ;Cheng，M.-J. ;Chiang，M.Y. ;Kuo，Y._H· ；Wang, C. -J. ;Chen，I. _S. J. Nat.Prod. 2008,71,669.)例如化合物Lycorine(石蒜碱)有强力的催吐作用，可作为吐根代用品，效力比吐根碱强，而不如阿朴吗啡，毒性较小；有祛痰作用。石蒜碱制成的内胺盐在动物身上表现出抗肿瘤作用。化合物Chelidonine (白屈菜碱)可用于胃肠绞痛、胃及十二指肠溃疡、肾绞痛、痛经以及胆道蛔虫症止痛。还可用于类风湿性关节炎、外伤及癌性疼痛。
权利要求
1.一种合成二氢菲啶的方法，其特征在于过程如下，MLn, H2 (1 IOOatm)R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9分别为氢、C1-C6烷基、芳基或C7-C12的取代芳基；MLn为Ru (II)、Rh⑴或Ir(I)的金属络合物。
2.如权利要求I所述的合成方法，其特征在于具体反应步骤为，将菲啶I溶于有机溶剂中，向该体系按菲啶金属催化剂的摩尔比I : 0.001-1 O. I加入金属催化剂，金属催化剂为Ru(II)、Rh⑴或IHI)的金属络合物；室温下搅拌10-30min后，将反应体系转移至高压反应釜中并冲入氢气，氢气压力I-IOOatm ;0-100°C搅拌反应6-48h后，小心释放掉剩余的氢气，柱层析或重结晶得到二氢菲啶2。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所用的有机溶剂为四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、氯仿、甲苯、1，4_ 二氧六环、乙酸乙酯、甲醇、乙醇或异丙醇。
4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于所用金属催化剂为[Ru(P-Cymene)I2]2、[Ru(p-cymene)Cl2]2, [Rh(COD)ClJ2, [Rh(COD)2]BF4、或[Ir(COD)Cl]2。
5.如权利要求I或2所述的合成方法，其特征在于步骤a所用的氢气压力为10-80atm。
6.如权利要求I或2所述的合成方法，其特征在于步骤a所用反应温度为20-90°C。
全文摘要
一种合成二氢菲啶的方法本发明以过渡金属[Ru(II)，Rh(I)，Ir(I)]为催化剂实现了菲啶的催化加氢。而且，本发明还将9，10-二氢菲啶的原位再生应用到不饱和亚胺的不对称转移氢化中，只需加入催化量的菲啶即可高对映选择性合成手性胺。
文档编号C07D265/36GK102952073SQ201110236779
公开日2013年3月6日 申请日期2011年8月17日 优先权日2011年8月17日
发明者周永贵, 陈庆安, 高凯, 时磊, 余长斌 申请人:中国科学院大连化学物理研究所