专利名称：3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种化学物质的合成工艺，具体涉及合成3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2 (3Η)-酮的方法。
背景技术：
(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]_3_甲氧基丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的一个重要的中间体。3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2 (3Η)-酮是合成(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的重要中间体。(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺例如一锅法以3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2-(3Η)-酮为起始原料，与甲醇钠和4，6-2 二氯嘧啶(DCP)采用一锅法合成，该法耗时比较长(约50h)。化学反应式为
权利要求
1.一种合成3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2 (3Η)_酮的方法，步骤包括邻羟基苯乙酸的合成、内酯的合成、3-(α_甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3Η)_酮的合成，其特征在于 所述的内酯的合成步骤包括a、将邻羟基苯乙酸的合成步骤中得到的滤液除去酸水；b、加入催化剂醋酸，共沸蒸馏除去反应生成的水，直到体系内不再有水生成和/或反应混合物中邻羟基苯乙酸的含量小于；C、将反应混合物冷却析出氯化钠，过滤，固体用甲苯洗涤；合并滤液和洗涤液，减压蒸馏浓缩回收甲苯和催化剂醋酸得目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤a中，先向滤液中继续加浓盐酸至pH-1，减压蒸馏除去大量的酸水，再加一定量的甲苯，共沸蒸馏除去剩余的酸水。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤a中减压蒸馏通常在油浴加热条件下进行，减压压力在-0. 01 -0. 095MPa,油浴加热温度80 100°C。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤b中蒸馏的加热温度在110 130°C，直到体系内不再有水生成并且反应混合物中邻羟基苯乙酸的含量小于1%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤c中，用甲苯洗涤两次；所述的减压的压力在-0. 01 -0. 095MPa,油浴温度70 100°C。
6.根据权利要求1到5中任意一项所述的方法，其特征在于所述的步骤c处理得到的残留物加入原甲酸三甲酯和醋酸酐，100°c下反应，控制馏分温度不超过70°C，收集产生的副产物乙酸甲酯，直到不再有馏分蒸出且内酯的含量小于后，在-0.01 -0. 095MPa 下，油浴温度80 100°C减压蒸馏副产乙酸和过量的醋酸酐直到不再有馏分蒸出，趁热加入甲醇/乙醇，冷却析晶，过滤后固体用甲醇洗涤、干燥得到成品。
全文摘要
本发明涉及3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成方法，步骤包括邻羟基苯乙酸的合成、内酯的合成、终产物合成，重点改进在于内酯的合成从而使三步反应串联进行而不对中间体邻羟基苯乙酸和内酯进行分离纯化；步骤包括合成邻羟基苯乙酸的滤液在pH＝1条件下除去酸水；醋酸催化反应，共沸蒸馏除去反应生成的水，直到体系内不再有水生成；冷却析出氯化钠，过滤，固体用甲苯洗涤；合并滤液和洗涤液，减压蒸馏浓缩回收甲苯和催化剂醋酸后残留物再与甲酸三甲酯和醋酸酐反应得终产物；使用乙酸为催化剂，不与氯化钠反应，反应完毕过滤除去氯化钠后减压蒸馏去除甲苯和醋酸，不需要中和、洗涤过程，不会产生废水，也不需要干燥过程。
文档编号C07C69/14GK102417498SQ20111024483
公开日2012年4月18日 申请日期2011年8月24日 优先权日2011年8月24日
发明者丁永良, 曹超, 杨莹, 邓术清, 邹志刚, 韩丹 申请人:重庆紫光化工股份有限公司