专利名称：一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法
技术领域：
本发明属于植物有效成分的提取技术领域，具体涉及一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法。
背景技术：
橙皮素(Hesperetin)是一类天然黄酮类化合物，广泛存在于水果、花卉、食品等植物源物质中。橙皮素具有广泛的生物和药理活性，被应用于有机化学、医学、农学、食品等多个领域。现代医学研究表明橙皮素具有抗氧化、抗炎、抗病毒、健胃、镇咳、保护心血管、保护神经、护肝等一系列功效，橙皮素具有抗炎作用可以减少皮脂的产生，有效抑制痤疮的生长，用来治疗痤疮；橙皮素作为生物抗氧化剂具有保护成骨细胞的作用，可做为胰岛素的辅助制剂，用于治疗I型糖尿病并发的糖尿病骨病；用橙皮素合成出的一系列橙皮素醚类或酯类衍生物可以有效的降低喂食高胆固醇实验鼠血浆中的胆固醇含量。目前其主要来源于橙皮苷(Hesperidin)水解，主要是利用酸来水解橙皮苷，也有用酶法来水解的，但是以橙皮苷为原料生产橙皮素生产成本较高，中间环节较多，生产周期较长。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法。该方法以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本，同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤步骤一、将枳实粉碎后用醇溶剂回流提取三次，第一次回流提取的醇溶剂用量为枳实质量的5 20倍，回流提取时间为1小时 2小时，第二次回流提取的醇溶剂用量为枳实质量的5 20倍，回流提取时间为1小时 2小时，第三次回流提取的醇溶剂用量为枳实质量的5 20倍，回流提取时间为1小时 2小时，滤过后合并三次滤液，将合并的滤液减压浓缩至比重为1. 0 1. 06的浓缩液；步骤二、向步骤一中所述浓缩液中加入无机酸得到混合溶液，将混合溶液在温度为90°C 120°C的条件下水解3小时 10小时，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣用温度为80°C 100°C的软水洗涤后离心除去上清液，重复洗涤和离心1 3次，得到橙皮素粗品；所述混合溶液中无机酸的质量浓度为3% 5% ；步骤三、将步骤二中所述橙皮素粗品用质量浓度为85%以上的乙醇溶解，向溶解后的溶液中加入活性炭回流脱色1小时 2小时，然后将脱色后的溶液在温度为50°C 80°C的条件下过滤，将过滤后的滤液浓缩至滤液体积的1/4，再将浓缩后的滤液置于常温下结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到质量纯度不小于96%的橙皮素结晶。上述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，步骤一中所述醇溶剂为甲醇或乙
上述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，所述甲醇的质量浓度不小于 85%。上述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，所述乙醇的质量浓度不小于 85%。上述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，步骤二中所述无机酸为硫酸或盐酸。上述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，步骤二中所述软水的硬度不大于 17. lmg/L0上述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，步骤三中所述乙醇的用量为橙皮素粗品质量的8 15倍，所述活性炭的用量按质量百分比计为乙醇用量的0.5% 1%。本发明与现有技术相比具有以下优点1、本发明的工艺简单易行，生产周期短，生产设备要求不高，易于实现橙皮素的工业化生产。2、采用本发明的方法，得到的产品收率高，产品质量纯度不小于96%，提取的橙皮素的各项感官指标均能达到市场要求。3、本发明成本低廉，采用的溶剂成本低，同时对环境无污染。4、本发明以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本， 同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。下面通过实施例对本发明技术方案做进一步的详细说明。
具体实施例方式实施例1步骤一、将Ikg枳实粉碎后用质量浓度为85%的乙醇回流提取三次，三次回流提取的乙醇用量均为枳实质量的20倍，回流提取时间均为2小时，滤过后合并三次滤液，将合并的滤液减压浓缩至比重为1. 02的浓缩液；步骤二、向步骤一中所述浓缩液中加入硫酸(或盐酸)得到混合溶液，将混合溶液在温度为98°C的条件下水解5小时，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣用温度为 80°C，硬度不大于17. lmg/L的软水洗涤后离心除去上清液，重复洗涤和离心3次，得到橙皮素粗品；所述混合溶液中硫酸(或盐酸)的质量浓度为5% ；步骤三、将步骤二中所述橙皮素粗品用质量浓度为95%的乙醇溶解，乙醇的用量为橙皮素粗品质量的10倍，然后向溶解后的溶液中加入乙醇质量的活性炭回流脱色2 小时，接着在温度为50°C条件下过滤，将过滤后的滤液浓缩至滤液体积的1/4，最后将浓缩后的滤液置于常温下结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到62g淡黄色橙皮素结晶， 经HPLC检测橙皮素质量纯度为96. 5%。本实施例以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本， 同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。
实施例2步骤一、将Ikg枳实粉碎后用质量浓度为95%的乙醇回流提取三次，三次回流提取的乙醇用量均为枳实质量的10倍，回流提取时间均为1小时，滤过后合并三次滤液，将合并的滤液减压浓缩至比重为1.0的浓缩液；步骤二、向步骤一中所述浓缩液中加入硫酸(或盐酸)得到混合溶液，将混合溶液在温度为120°C的条件下水解3小时，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣用温度为 100°C，硬度不大于17. lmg/L的软水洗涤后离心除去上清液，得到橙皮素粗品；所述混合溶液中硫酸(或盐酸)的质量浓度为3% ；步骤三、将步骤二中所述橙皮素粗品用质量浓度为90%的乙醇溶解，乙醇的用量为橙皮素粗品质量的8倍，然后向溶解后的溶液中加入乙醇质量0. 5%的活性炭回流脱色1 小时，接着在温度为80°C条件下过滤，将过滤后的滤液浓缩至滤液体积的1/4，最后将浓缩后的滤液置于常温下结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到54g淡黄色橙皮素结晶， 经HPLC检测橙皮素质量纯度为96%。本实施例以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本， 同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。实施例3步骤一、将IOkg枳实粉碎后用质量浓度为85%的甲醇回流提取三次，第一次回流提取的甲醇用量为枳实质量的5倍，回流提取时间为1.5小时，第二次回流提取的甲醇用量为枳实质量的8倍，回流提取时间为2小时，第三次回流提取的甲醇用量为枳实质量的10 倍，回流提取时间为1小时，滤过后合并三次滤液，将合并的滤液减压浓缩至比重为1. 06的浓缩液；步骤二、向步骤一中所述浓缩液中加入盐酸(或硫酸)得到混合溶液，将混合溶液在温度为90°C的条件下水解10小时，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣用温度为 900C，硬度不大于17. lmg/L的软水洗涤后离心除去上清液，重复洗涤和离心2次，得到橙皮素粗品；所述混合溶液中盐酸(或硫酸)的质量浓度为4% ；步骤三、将步骤二中所述橙皮素粗品用质量浓度为85%的乙醇溶解，乙醇的用量为橙皮素粗品质量的15倍，然后向溶解后的溶液中加入乙醇质量0. 8%的活性炭回流脱色 1. 5小时，接着在温度为70°C条件下过滤，将过滤后的滤液浓缩至滤液体积的1/4，最后将浓缩后的滤液置于常温下结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到753g淡黄色橙皮素结晶，经HPLC检测橙皮素质量纯度为96. 2%。本实施例以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本， 同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。实施例4步骤一、将IOkg枳实粉碎后用质量浓度为90%的甲醇回流提取三次，第一次回流提取的甲醇用量为枳实质量的20倍，回流提取时间为2小时，第二次回流提取的甲醇用量为枳实质量的5倍，回流提取时间为1. 5小时，第三次回流提取的甲醇用量为枳实质量的5 倍，回流提取时间为1. 5小时，滤过后合并三次滤液，将合并的滤液减压浓缩至比重为1. 04的浓缩液；步骤二、向步骤一中所述浓缩液中加入硫酸(或盐酸)得到混合溶液，将混合溶液在温度为100°C的条件下水解6小时，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣用温度为 95°C，硬度不大于17. lmg/L的软水洗涤后离心除去上清液，重复洗涤和离心1次，得到橙皮素粗品；所述混合溶液中硫酸(或盐酸)的质量浓度为4% ；步骤三、将步骤二中所述橙皮素粗品用质量浓度为95%的乙醇溶解，乙醇的用量为橙皮素粗品质量的12倍，然后向溶解后的溶液中加入乙醇质量的活性炭回流脱色 2小时，接着在温度为60°C条件下过滤，将过滤后的滤液浓缩至滤液体积的1/4，最后将浓缩后的滤液置于常温下结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到802g淡黄色橙皮素结晶，经HPLC检测橙皮素质量纯度为96. 7%。本实施例以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本， 同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
权利要求
1.一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤步骤一、将枳实粉碎后用醇溶剂回流提取三次，第一次回流提取的醇溶剂用量为枳实质量的5 20倍，回流提取时间为1小时 2小时，第二次回流提取的醇溶剂用量为枳实质量的5 20倍，回流提取时间为1小时 2小时，第三次回流提取的醇溶剂用量为枳实质量的5 20倍，回流提取时间为1小时 2小时，滤过后合并三次滤液，将合并的滤液减压浓缩至比重为1. 0 1. 06的浓缩液；步骤二、向步骤一中所述浓缩液中加入无机酸得到混合溶液，将混合溶液在温度为 90°C 120°C的条件下水解3小时 10小时，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣用温度为80°C 10(TC的软水洗涤后离心除去上清液，重复洗涤和离心1 3次，得到橙皮素粗品；所述混合溶液中无机酸的质量浓度为3% 5% ；步骤三、将步骤二中所述橙皮素粗品用质量浓度为85%以上的乙醇溶解，向溶解后的溶液中加入活性炭回流脱色1小时 2小时，然后将脱色后的溶液在温度为50°C 80°C的条件下过滤，将过滤后的滤液浓缩至滤液体积的1/4，再将浓缩后的滤液置于常温下结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到质量纯度不小于96%的橙皮素结晶。
2.根据权利要求1所述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，步骤一中所述醇溶剂为甲醇或乙醇。
3.根据权利要求2所述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，所述甲醇的质量浓度不小于85%。
4.根据权利要求2所述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，所述乙醇的质量浓度不小于85%。
5.根据权利要求1所述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，步骤二中所述无机酸为硫酸或盐酸。
6.根据权利要求1所述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，步骤二中所述软水的硬度不大于17. lmg/L。
7.根据权利要求1所述的一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，其特征在于，步骤三中所述乙醇的用量为橙皮素粗品质量的8 15倍，所述活性炭的用量按质量百分比计为乙醇用量的0.5% 1%。
全文摘要
本发明公开了一种从枳实中提取高纯度橙皮素的方法，该方法为一、将枳实粉碎后用醇溶剂回流提取三次，滤过后合并三次滤液，浓缩；二、向浓缩液中加无机酸水解，自然冷却至室温后过滤，将过滤得到的滤渣洗涤，离心，得到橙皮素粗品；三、将橙皮素粗品用乙醇溶解，加入活性炭回流脱色，过滤，浓缩，结晶后过滤，将过滤后的固体物质干燥，得到质量纯度不小于96％的橙皮素结晶。本发明以枳实为原料进行提取水解精制，相比传统的以橙皮苷为原料提取橙皮素的工艺减少了中间环节，降低了生产损失，提高了橙皮素的生产收率，降低了生产成本，同时删除了原有生产中对橙皮苷的精制、干燥等环节，大大缩减了生产周期。
文档编号C07D311/40GK102432575SQ20121001754
公开日2012年5月2日 申请日期2012年1月19日 优先权日2012年1月19日
发明者陈冲 申请人:西安小草植物科技有限责任公司