专利名称：一种高纯农药中间体的合成新工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氯嘧磺隆中间体的生产工艺，具体涉及到高纯2-氨基_4_氯-6-甲氧基喃唳的制备新工艺。
背景技术：
氯嘧磺隆是一种选择性芽前、芽后除草剂，可被植物根、茎、叶吸收，在植物体内进行上下传导，在生长旺盛的分生组织细胞发挥除草作用，主要用于大豆田防除阔叶杂草。目前国内普遍采用的工艺是2-氨基-4，6-二氯嘧啶在甲醇体系中与甲醇钠反应， 反应结束后将甲醇蒸馏，然后加水结晶，得到含量为95 97%土黄色粉末颗粒，即一氯嘧啶粗品。然后用甲苯或二氯乙烷作溶剂，活性炭脱色后降温结晶得到高纯一氯嘧啶。该法主要问题是因一氯嘧啶在此甲苯或二氯乙烷中溶解度有限，需大量溶剂，且高纯一氯嘧啶的收率仅为80%左右，还有13%左右的低含量产品只能降级使用或做成 2-氨基_4，6- 二甲氧基嘧啶，总收率约为93%。本发明提供的方法则改用甲醇-石油醚体系代替传统的甲醇体系，大幅提高高纯产品的收率至90%，套用母液蒸馏后得到约3 4% 的低含量一氯嘧啶，因大幅减少了高温溶剂蒸馏过程，故总收率比传统工艺高出I 2%， 达到94 95%。
发明内容
本发明提供的方法则改用混合体系代替传统的甲醇单一体系，采用一次结晶法即得到高纯2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶产品，提高高纯产品的收率及总收率，克服了传统方法收率低，污染大及生产难度大的缺点，提供了一种新的生产工艺，取得了较好的经济效果。本发明的目的可通过以下措施达到一种高含量农药中间体的合成新工艺，将2-氨基-4，6-二氯嘧啶投入混合溶剂中，升温回流，然后加入甲醇钠，保温反应结束后降温加入脱色剂回流脱色，过滤后降温结晶，母液套用，粗品用水洗涤后即可高纯一氯嘧啶产品。其中所述混合溶剂为甲醇、甲苯、二氯乙烷、乙腈及石油醚中间的两种或多种。所用混合溶剂优选为甲醇-石油醚，其体积比为I : 0. 5 3。所用混合溶剂的量为二氯嘧啶质量的3 10倍。所用脱色剂为白色硅藻土，其质量为二氯嘧啶质量的2% 20%。所用混合溶剂母液套用次数为1-10次。本发明采用混合溶剂代替原有单一溶剂，加大了一氯嘧啶的溶解度，减少了溶剂用量及损耗，另外在反应结束后直接用脱色剂脱色后结晶，大大提高了高纯产品的收率。本合成方法省去了大量的溶剂蒸馏过程，不仅提高了产品的外观质量，提高了收率，且减少了污水量，生产的高纯一氯嘧啶用来合成高品质氯嘧磺隆，可满足国内外高端市场的需求，产生很好的经济效果。
具体实施案例例I :在250ml四口烧瓶中加入16. 8g 二氯嘧啶(0. lmol)、IOOml甲醇及80ml石油醚，搅拌升温至40 50°C，快速滴加如18. 2g甲醇钠溶液(0. IOlmol)，反应2小时，降温加入2g硅藻土后继续回流I小时，热过滤，洗涤滤饼，滤液合并降温至0 10°C结晶，抽滤， 滤液套用，滤饼水洗后得白色针状晶体14. lg，含量99. 7%，摩尔收率88. I %。例2 :在在250ml四口烧瓶中加入16. 8g 二氯嘧啶(0. Imol)、“例I”中回收母液约170ml、5ml甲醇及5ml石油醚，搅拌升温至40 50°C，快速滴加如18. 2g甲醇钠溶液 (0. IOlmol)，反应2小时，降温加入2g硅藻土后继续回流I小时，热过滤，洗涤滤饼，滤液合并降温至0 10°C结晶，抽滤，滤液套用，滤饼水洗后得白色针状晶体14. 62g，含量99.3%， 摩尔收率91. 01%0例3 :在在250ml四口烧瓶中加入16. 8g 二氯嘧啶(0. Imol)、“例2”中回收母液约170ml、5ml甲醇及5ml石油醚，搅拌升温至40 50°C，快速滴加如18. 2g甲醇钠溶液 (0. IOlmol)，反应2小时，降温加入2. 5g硅藻土后继续回流I小时，热过滤，洗涤滤饼，滤液合并降温至0 10°C结晶，抽滤，滤液套用，滤饼水洗后得白色针状晶体14. 52g，含量 99.4%，摩尔收率90. 49%。将母液蒸馏后加入IOOml水，50°C左右搅拌30分钟后，降温至常温抽滤，滤饼洗涤得土黄色粉末7. 44g(96. 5% )，平均总摩尔收率为94. 4%。本发明不限于这些公开的实施方案，将覆盖在专利权利要求书中所描述的范围， 以及权利要求范围的各种变型和等效变化。
权利要求
1.一种高纯一氯嘧啶的合成新工艺，其特征在于将二氯嘧啶投入混合溶剂中，升温至回流，然后向其中滴加甲醇钠，滴加完毕后保温回流反应，检测含量合格以后，降温，加入硅藻土，升温回流，然后趁热压滤，滤液降温结晶过滤，滤饼洗涤后即得高纯一氯嘧啶产品， 滤液套用多后蒸馏处理，溶剂套用，蒸余物加水结晶，得到粗品。其中所述混合溶剂为为甲醇、甲苯、二氯乙烷、乙腈及石油醚中间的两种或多种。
2.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所用混合溶剂为甲醇-石油醚，其体积比为I : 0. 5 3。
3.按照权利要求I所述的合成方法，其特征在于混合溶剂的量为二氯嘧啶质量的3 15倍。
4.按照权利要求I所述的合成方法，其特征在于所用助滤剂为白色硅藻土，其质量为二氯嘧啶质量的2% 20%。
5.按照权利要求I所述的合成方法，其特征在于滤液套用次数为I 10次。
全文摘要
本发明公开了一种氯嘧磺隆中间体即高纯2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶(以下简称一氯嘧啶)的合成新工艺。将2-氨基-4、6-二氯嘧啶(以下简称二氯嘧啶)加入到混合溶剂中，升温滴加甲醇钠，反应结束后加入脱色剂，过滤后降温结晶并洗涤，即得到高纯度目标物，混合母液套用足够批次后蒸馏处理，本工艺提高了高纯产品的收率及总收率水平，大大降低了生产难度，用其生产出的高纯的一氯嘧啶中间体来合成高端氯嘧磺隆产品，在国内外市场均有很强的竞争力。
文档编号C07D239/47GK102603651SQ201210051778
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月27日 优先权日2012年2月27日
发明者周康伦, 沈良红, 王治民, 苏朝辉, 陈克付 申请人:安徽丰乐农化有限责任公司