本发明属于有机合成领域，具体涉及一种4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法。
（二）
背景技术：
哒嗪酮类化合物是一类具有良好生物活性的杂环化合物，在农药研究中占有重要地位。在农药生产中，以哒嗪酮环为母体进行结构修饰为新农药创制开辟了新的领域，目前，已有许多商品化的哒嗪酮类农药，包括植物生长调节剂、除草剂、杀菌剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂等，哒嗪酮类农药具有活性高、对环境友好等特点。4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮是一种具有高活性的农药中间体，但目前合成4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮方法复杂，合成条件苛刻，产品纯度低，不能充分发挥其杀菌活性。
（三）
技术实现要素：
本发明需要解决的问题是针对现有技术，提供一种工艺简单合理、成本低，产品纯度高，适于工业化的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，其特殊之处在于：包括以下步骤：
以3-氨基-6-氯哒嗪、液溴、浓硫酸和亚硝酸钠为原料，3-氨基-6-氯哒嗪，液溴二者物质的量之比为1:0.8-3.2，3-氨基-6-氯哒嗪与亚硝酸钠物质的量之比为1:1.0-2.1，在适溶剂中，于碱的作用下，于0-100℃连续反应6-25个小时生成4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮粗产品，经提纯后得到4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮纯品。
进一步的，本发明的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，所述溶剂为DMF，氯仿，甲醇，四氢呋喃，乙醇，二氯甲烷，四氯化碳，乙酸，叔丁醇中的一种或两种。
进一步的，本发明的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，所述碱是碳酸氢钠，氢氧化钠、三乙胺和碳酸钠中的一种。
本发明的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，反应物与溶剂的投料量为m（3-氨基-6-氯哒嗪）：m（溶剂）=1:1.5-11，以上为重量之比。
本发明的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，提纯步骤为加入萃取剂萃取，蒸发浓缩，重结晶。
本发明的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，重结晶的溶剂为乙酸乙酯:正己烷=1:5，以上为体积比。
进一步的，本发明的4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成方法，在50-100℃反应10-25小时。
本发明4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮的合成工艺及合成步骤如下：
本发明的有益效果：本发明的原料比较易得，价格合理，同时制备反应中没有使用重金属和腐蚀性气体，反应温和，对反映设备没有特殊的要求，普通的耐腐蚀设备即可生产，另外本发明反应条件适中，反应易于控制，后处理简单，产品纯度等优势条件，此工艺易于推广。
（四）具体实施方式
实施例1：
在100毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（1.30g，10mmol），液溴（1.60g，10mmol）、碳酸氢钠(0.84g，10mmol)和8ml（10.6g）二氯甲烷，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在30℃下搅拌反应10小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（0.69g，10mmol），浓硫酸5ml,60℃搅拌下再反应8小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率57.68%,纯度98.72%(HPLC)，核磁共振分析： 1HNMR(400Hz，氘带DMSO)δ:8.205(s,1H)，13.542(s,1H)。
实施例2：
在100毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（1.30g，10mmol），液溴（1.92g，12mmol）、氢氧化钠(0.40g，10mmol)和15ml（11.8g）乙醇，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在30℃下搅拌反应10小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（0.69g，10mmol），浓硫酸5ml,60℃搅拌下再反应8小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率59.71%,纯度98.95%(HPLC)。
实施例3：
在500毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（15.54g，120mmol），液溴（30.69g，192mmol）、碳酸氢钠（12.60g，150mmol)和150ml（118g）乙醇，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在30℃下搅拌反应10小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（9.94g，144mmol），浓硫酸10ml,60℃搅拌下再反应8小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率75.83%,纯度99.30%(HPLC)。
实施例4：
在500毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（15.54g，120mmol），液溴（38.36g，240mmol）、碳酸氢钠（12.60g，150mmol)和150ml（118g）乙醇，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在30℃下搅拌反应9小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（9.94g，144mmol），浓硫酸10ml,60℃搅拌下再反应8小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率78.42%,纯度98.61%(HPLC)。
实施例5：
在1000毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（38.86g，300mmol），液溴（103.89g，650mmol）、碳酸氢钠（30.24g，360mmol)和480ml（426g）四氢呋喃，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在30℃下搅拌反应10小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（31.05g，450mmol），浓硫酸300ml,60℃搅拌下再反应8小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率72.68%,纯度98.73%(HPLC)。
实施例6：
在1000毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（38.86g，300mmol），液溴（103.89g，650mmol）、碳酸氢钠（30.24g，360mmol)和500ml（393g）乙腈，开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在30℃下搅拌反应10小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（37.26g，540mmol），浓硫酸300ml,60℃搅拌下再反应8小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率80.93%,纯度98.27%(HPLC)。
实施例7：
在2000毫升单口圆底烧瓶中加入3-氨基-6-氯哒嗪（77.70g，600mmol），液溴（287.69g，1800mmol）、碳酸氢钠（75.60g，900mmol)和乙腈和乙醇共1000ml（其中乙腈700ml），开动磁力搅拌器，反应瓶中的混合物在70℃下搅拌反应8小时。TLC检测原料3-氨基-6-氯哒嗪反应完毕，加入亚硝酸钠（82.80g，120mmol），浓硫酸700ml,80℃搅拌下再反应7小时，TLC和GC检测确定中间体3-氨基-4-溴-6-氯哒嗪反应完全。将反应液抽滤，滤饼用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，滤液用乙酸乙酯萃取，旋蒸除去萃取剂，得到粗产品，再用乙酸乙酯:正己烷=1:5重结晶得到纯产品4-溴-6-氯哒嗪-3(2H)酮，干燥后，计算收率80.61%,纯度99.52%(HPLC)。