专利名称：六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法
技术领域：
本发明涉及ー种六(4-羟基こ氧基)环三磷腈的合成方法，属于化学合成领域。
背景技术：
环三磷腈结构能够提供良好的耐热性和优越的阻燃性，在耐火、阻燃材料及特种高分子材料研究領域备受关注。六(4-羟基こ氧基)环三磷腈是ー种特殊的脂肪族环三磷腈衍生物，因其结构中含有六个活性羟基，通常可作为耐热、阻燃聚氨酯材料的改性剂以及制备六臂星型聚合物的多羟基起始剂。六(4-羟基こ氧基)环三磷腈可用六氯环三磷腈与醇钠取代反应得到。例如 Jaeger R. D. # ((Poly (organop hosphazene) s and related compounds synthesis,properties and applications)) Prog. Polym. Sci. , 1998, 23 (2) :179-276 公开了一种六(4-羟基こ氧基)环三磷腈的合成方法，该方法以六氯环三磷腈为原料，与こニ醇单钠直接进行亲核取代反应得到目标化合物，反应收率为43. 5%。但是该方法的收率较低，究其原因，可能是由于こニ醇单钠分子中的羟基具有一定的反应活性，容易在同一磷原子上发生五元成环反应或双分子磷腈环偶联反应而产生大量副产物。其反应过程如下所示
权利要求
1.一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法，其结构如(I)所示，以六氯环三磷腈为原料，其结构如(II)所示，包括如下步骤
2.根据权利要求I所述的六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法，包括如下步骤 1)将300ml四氢呋喃和149.28g氢化钠(50% )加入到IL三口反应瓶中，然后在温度20°C 30°C搅拌下向反应瓶中滴加溶有157. 78g甲氧基乙醇的四氢呋喃溶液50ml，滴完后，在温度30°C反应30min。然后降温至温度为5°C，再向反应瓶中滴加溶有IOOg六氯环三磷腈的四氢呋喃溶液IOOml,滴完后在温度50°C反应30h。反应完成后,过滤反应液,减压蒸除所得滤液中的四氢呋喃，得到淡黄色浑浊粘性液体，然后向该液体加入150ml 二氯甲烷，用蒸馏水洗涤上述液体至水相呈中性，分出有机相，减压蒸除该有机相中的二氯甲烷，得六(4-甲氧基乙氧基)环二憐臆； 2)将400ml氯仿、步骤(I)得到的IOOg六(4-甲氧基乙氧基)环三磷腈和O.84g铜粉加入到IL反应瓶中，在(TC 5°C搅拌下向反应瓶中滴加溶有63. 03g三甲基碘硅烷的氯仿溶液IOOml,滴加完成后在温度25°C反应30h。反应完成后,过滤反应液,减压蒸除所得滤液中的氯仿，得淡黄色粘稠液体；在温度20°C搅拌下，向淡黄色粘稠液体中加入600ml0. 6mol/L的氢氧化钠的甲醇溶液，反应6h，然后经过滤反应液，减压蒸除所得滤液中的甲醇，得到白色固体状的六(4-羟基乙氧基)环三磷腈。
全文摘要
本发明公开了一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法。包括步骤如下1)将甲氧基乙醇与氢化钠反应得到甲氧基乙醇钠，再加入六氯环三磷腈的四氢呋喃溶液，20℃～35℃下反应30min～45min，经过滤、蒸除溶剂、萃取、洗涤和减压蒸馏步骤，得六(4-甲氧基乙氧基)环三磷腈。2)将六(4-甲氧基乙氧基)环三磷腈与三甲基碘硅烷反应，在搅拌下温度25℃～35℃反应30h～40h，再加入氢氧化钠的甲醇溶液，在温度15℃～30℃搅拌下反应6h～8h，经过滤、减压蒸除溶剂，得六(4-羟基乙氧基)环三磷腈。该六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法反应收率高。本发明主要用于六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成。
文档编号C07F9/6593GK102766167SQ20121028637
公开日2012年11月7日 申请日期2012年8月9日 优先权日2012年8月9日
发明者刘庆, 汪伟, 甘孝贤, 肖啸, 葛忠学, 黄小梧 申请人:西安近代化学研究所