镧系元素络合物催化剂以及使用其的聚合方法
【专利摘要】一类新型镧系金属苯氧基亚胺络合物可用作催化剂体系的成分。所述催化剂体系可在烯键式不饱和烃类单体的聚合中使用。
【专利说明】镧系元素络合物催化剂以及使用其的聚合方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本国际申请要求2011年2月5日提交的美国临时专利申请n0.61/439，859和2011年2月7日提交的美国临时专利申请n0.61/440，148的权益，所述专利申请的公开内容以引用方式并入本文。
【背景技术】
[0003]诸如轮胎胎面的橡胶产品常常由含有一种或多种增强材料(例如粒状炭黑和二氧化娃)的弹性体组合物制得，参见例如The Vanderbilt Rubber Handbook (范德比尔特橡胶手册)，第13版，(1990)，第603-04页。
[0004]良好的牵引力和耐磨性是轮胎胎面的主要考虑，然而，机动车辆燃料效率关注力主将轮胎胎面的滚动阻力减到最小，这与滞后性的降低和轮胎操作过程中的生热相关。(滞后性的降低通常由在例如50°或60°C的高温下tanS值的减小而确定。相反，通常认为良好的湿地牵引力性能与在例如0°C的低温下tan δ值的增加相关。)
[0005]降低的滞后性和牵引力在极大程度上是相互矛盾的考虑:由设计为提供良好的道路牵引力的组合物制得的胎面通常显示出增加的滚动阻力，反之亦然。
[0006]通常选择填料、聚合物和添加剂以提供这些性质的可接受的折中或平衡。确保增强填料良好分散于整个弹性体材料中不仅提高了可加工性，也用于改进物理性质。填料的分散可通过增加它们与弹性体的相互作用而得以改进，这通常产生滞后性的降低(参见如上)。此类努力的例子包括在选择性反应促进剂、配混材料的表面氧化、表面接枝和(通常在聚合物的末端)将聚合物化学改性的存在下高温混合。
[0007]各种弹性体材料常用于制造硫化橡胶，例如轮胎组件。除了天然橡胶之外，最常用的一些包括通常通过使用催化剂的过程制得的高度顺式的聚丁二烯，以及通常通过使用阴离子引发剂的过程制得的基本上无规的苯乙烯/丁二烯共聚体。可引入经催化的聚合物中的官能团通常无法被引入经阴离子引发的聚合物中，反之亦然。
[0008]特别难以合成的是烯烃和 多烯(特别是共轭二烯)的共聚体，这在很大程度上是由于它们极为不同的反应性，即与催化金属原子配位并由此聚合的敏感性。尽管难以合成，但这种共聚体具有许多商业用途。
【发明内容】
[0009]一类镧系金属苯氧基亚胺络合物中的任意者可用作催化剂体系的成分。所述催化剂体系可在烯键式不饱和烃类单体的聚合中使用。
[0010]所述类别的镧系金属络合物可由如下通式表示
[0011]
【权利要求】
1.一种具有如下通式的镧系金属络合物:
2.根据权利要求1所述的镧系金属络合物，其中L为四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述的镧系金属络合物，其中每个R3为-N(SiH (CH3) 2)2。
4.根据权利要求1所述的镧系金属络合物，其中R1为二异丙基苯基。
5.根据权利要求1所述的镧系金属络合物，其中M为Nd或Gd。
6.一种催化剂组合物，其包含根据权利要求1至5中任一项所述的镧系金属络合物和催化剂活化剂。
7.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其中所述催化剂活化剂包含烷基化试剂。
8.根据权利要求7所述的催化剂组合物，其中所述烷基化试剂为有机铝化合物或有机镁化合物。
9.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其中所述催化剂活化剂包含非配位阴离子。
10.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其中所述催化剂活化剂包含非配位阴离子前体。
11.一种用于提供聚合物的方法，所述方法包括使一种或多种烯键式不饱和烃类单体与根据权利要求6所述的催化剂组合物接触，由此提供所述聚合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述一种或多种烯键式不饱和烃类单体包含至少一种类型的多烯。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述至少一种类型的多烯包含一种或多种共轭二烯。
14.根据权利要求12所述的方法，其中所述一种或多种烯键式不饱和烃类单体还包含至少一种类型的α-烯烃。
15.根据权利要求11所述的方法，其还包括使所述聚合物与官能化试剂反应，以将末端官能团提供至所 述聚合物。
【文档编号】C07F1/00GK103476780SQ201280015982
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2012年2月5日 优先权日:2011年2月5日
【发明者】秦增全, 史蒂文·骆, J·S·迪克斯坦因 申请人:株式会社普利司通