一种绿色的共轭双键还原方法
【专利摘要】本发明涉及一种以水为溶剂，二氢吡啶酯为氢源，选择性的还原带强吸电子基团的绿色的共轭双键还原方法。本方法以水为溶剂，二氢吡啶酯为氢源，在不需要任何催化剂的情况下，选择性的还原带强吸电子基团的共轭碳碳双键，其包括以下步骤，（1）：将所述带强吸电子基团的共轭碳碳双键的化合物和二氢吡啶酯以摩尔比1:1～1:3的比例加入水中，加热升温至60～100℃，并于该温度下搅拌反应5～24h；（2）：向（1）所得的溶液中以体积比2:5的比例加入有机溶剂萃取至少三次；（3）：将（2）所得产物有机层合并，干燥，减压蒸馏，然后柱层析，即得还原产物。本发明兼具有无毒、反应条件温和、不需要添加催化剂、化学选择性高等优点。
【专利说明】一种绿色的共轭双键还原方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种有机物共轭双键还原方法，特别涉及一种以水为溶剂，二氢吡啶酯为氢源，无需添加任何催化剂，选择性的还原带强吸电子基团的绿色的共轭双键还原方法。
【背景技术】
[0002]选择性还原共轭碳碳双键是合成许多天然产物和药物必不可少的步骤，这是一个非常有用且具有挑战性的反应，特别是当许多官能团存在于一个分子中时。世界各国的科学家对该反应具有深入的研究，不同的氢源(例如H2、NaBH4、NaBH3CN、醇、二亚胺、PhSiH3等)被用于这个反应((a) M.D.Bhor, M.J.Bhanushali, N.S.Nandurkar, B.M.Bhanage, Catal.Commun., 2007, 8, 2064.(b) D.Xue, Y.C.Chen, X Cui, Q.ff.Wang, J.Zhu and J.G.Deng, J.0rg.Chem., 2005, 70, 3584.(c)M.Amiel-Levy and S.Hoz, J.Am.Chem.Soc., 2009, 131, 8280.(d) B.C.Ranu and S.Samanta, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 7405.(e)K.M.Lakshmi, T.Parsharamulu and S.V.Manorama, J.Mo 1.Catal.A: Chem., 2012, 365, 1 15.(f)
S.Balogh, G.Farkas, J.Madarasz, A.Szollosy, J.Kovacs, F.Darvas, L.Urge and
J.Bakos, Green Chem., 2012, 14, 1146.(g) B.Ding, Z.Zhang, Y.Liu, M.Sugiya, T.1mamotoand ff.Zhang, Org.Lett.，2013，15，3690.)，虽然取得了很好的效果，但是以这些物质作为氢源的还原反应具有反应条件苛刻、化学选择性低、需要昂贵的催化剂等缺点。最近，辅酶NADH的类似物二氢吡啶酯作为一类新的氢源受到重视((a) S.L.You, Chem.Asian J., 2007, 2, 820 ; (b) Z.Chao and S.L.You, Chem.Soc.Rev., 2012, 41, 2498.(c)
S.G.0uellet, A.M.Walji and D.ff.C.MacMillan, Acc.Chem.Res.，2007，40，1327; (d)Z.Y.Wang and Z.J.Jiang, Asian J.Chem., 2010, 22, 4141.(e) J.G.de Vries andN.Mrsic, Catal.Sc1.Technol.，2011，I, 727，相对于传统的氢源，它具有无毒、反应条件温和、化学选择性高等优点，许多不同结构的共轭烯烃在TiCl4, Pd/C，铵盐，肽，硫脲衍生物等催化剂的作用下被选择性还原。但是，所有报道的反应都需要催化剂，而且几乎都是在有毒的有机溶剂中进行的。
【发明内容】
[0003]本发明要解决的技术问题是如何克服现有技术的上述缺陷，提供一种绿色的共轭双键还原方法。
[0004]为解决上述技术问题,本绿色的共轭双键还原方法以水为溶剂，二氢吡啶酯为氢源，无需添加任何催化剂，选择性的还原带强吸电子基团的共轭碳碳双键，其包括以下步骤，
[0005]步骤(I):将所述带强吸电子基团的共轭碳碳双键的化合物和二氢吡啶酯以摩尔比1:1~1:3的比例加入水中，加热升温至60~100°C，并于该温度下搅拌反应5~24h ;
[0006]步骤(2):向步骤(I)所得的溶液中以体积比2:5的比例加入有机溶剂萃取至少三次；
[0007]步骤(3):将步骤(2)所得产物有机层合并，干燥，减压蒸馏，然后柱层析，即得还原产物。
[0008]作为具体方案，所述带强吸电子基团的共轭碳碳双键的化合物结构通式为式(I )
[0009]
【权利要求】
1.一种绿色的共轭双键还原方法，其特征是:该方法以水为溶剂，二氢吡啶酯为氢源，无催化剂条件下，选择性的还原带强吸电子基团的共轭碳碳双键，其包括以下步骤， 步骤(I):将所述带强吸电子基团的共轭碳碳双键的化合物和二氢吡啶酯以摩尔比1:1~1:3的比例加入水中，加热升温至60~100°C，并于该温度下搅拌反应5~24h ；步骤(2):向步骤(I)所得的溶液中以体积比2:5的比例加入有机溶剂萃取至少三次；步骤(3):将步骤(2)所得产物有机层合并，干燥，减压蒸馏，然后柱层析，即得还原产物。
2.根据权利要求1所述的绿色的共轭双键还原方法，其特征是:所述带强吸电子基团的共轭碳碳双键的化合物结构通式为式(I )
3.根据权利要求1所述的绿色的共轭双键还原方法，其特征是:所述带强吸电子基团的共轭碳碳双键的化合物结构通式为式(II)
4.根据权利要求1至3任一所述的绿色的共轭双键还原方法，其特征是:所述步骤(I)于鸡心瓶或圆底烧瓶中进行。
5.根据权利要求1至3任一所述的绿色的共轭双键还原方法，其特征是:所述步骤(2)中有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷。
6.根据权利要求1至3任一所述的绿色的共轭双键还原方法，其特征是:所述步骤(3)中，所述干燥使用的干燥剂为硫酸镁或硫酸钠；所述减压蒸馏于旋转蒸发仪中进行；所述柱层析使用的固定相为硅胶柱，流动相由石油醚与乙酸乙酯按照体积比15:1~8:1配制。
【文档编号】C07C255/35GK103467223SQ201310421707
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月16日 优先权日:2013年9月16日
【发明者】王周玉, 蒋珍菊, 蒋胜前, 何其 申请人:西华大学