黑檀醇制备方法
【专利摘要】本发明的目的在于，提供一种可实现工业化生产，操作简单，可靠性强的黑檀醇制备方法。步骤1：制备将甲基乙基酮与龙脑烯醛在低温下缩合，加入的龙脑烯醛的物质的量与第一溶液中所含的甲基乙基酮的物质的量之比小于1，常压精馏，去除甲基乙基酮和甲醇，将剩余液体冷却，分离有机相精馏，得到中间体1，将中间体1加入到-5～0℃的甲醇钠的二甲基甲酰胺溶液中，重排得到中间体2，将中间体2的甲醇溶液加入硼氢化钠的甲醇溶液中进行反应，加氢还原，得到的有机相精馏，得到产品。
【专利说明】黑擅醇制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及黑檀醇的合成与分离。
【背景技术】
[0002]黑檀醇(3-甲基-5- (2，2，3-三甲基_3_环戊烯_1_基)戊_4_烯_2_醇，又名甲
基环戊檀香烯醇)是一种具有非常饱满而强烈的天然檀香香气的香料，其化学结构如下:
[0003]
【权利要求】
1.一种黑檀醇制备方法，包括以下步骤: 步骤1:制备将甲基乙基酮与氢氧化钾溶于醇水溶液中，冷却至O~-10°c，得到第一溶液； 步骤2:向步骤I制备得到的第一溶液中加入龙脑烯醛，进料过程的温度控制在O~5°C，并在O~5°C反应，然后将体系温度上升至45~50°C继续反应，得到第一反应液；步骤3:将步骤2反应后得到的第一反应液冷却到O~25°C，加入磷酸调节体系pH值至6.5~7.5，得到第二反应液； 步骤4:将第二反应液常压精馏，去除甲基乙基酮和甲醇，将剩余液体冷却，分离有机相与水相； 步骤5:将步骤4得到的有机相精馏，得到如下结构的中间体1:
2.根据权利要求1所述的黑檀醇制备方法，其特征在于， 步骤6具体为:混合二甲基甲酰胺与甲苯，并冷却至-5~O °C，再加入甲醇钠，混合并冷却至-5~(TC，然后加入中间体I,加入中间体I的过程中，维持体系的温度-5~5°C，混合均匀，得到第三反应液； 步骤8的精馏过程，溶剂为甲苯，真空度度为400-350mbar， 步骤10具体为:往步骤9的反应体系中加入甲苯，混合，然后加入水，混合，分离有机相与水相。
3.根据权利要求2所述的黑檀醇制备方法，其特征在于，步骤10中往步骤9的反应体系中加入甲苯，混合，当中间体2浓度低于1% (质量)后，加入水，混合，分离有机相与水相。
4.根据权利要求2所述的黑檀醇制备方法，其特征在于， 步骤4具体为:将第二反应液常压精馏，去除甲基乙基酮和甲醇，将剩余液体冷却，分离有机相与水相，将水相加热至92-98°C，然后冷却到38-42°C，再次分离有机相与水相，将两次分离得到的有机相合并； 步骤7中分离有机相与水相之后，用甲苯萃取水相，然后将萃取出的甲苯溶液并入有机相； 步骤10中中分离有机相与水相之后，用甲苯萃取水相，然后将萃取出的甲苯溶液并入有机相。
5.根据权利要求1所述的黑檀醇制备方法，其特征在于， 步骤3中，加入的磷酸浓度为20~40% (质量)； 步骤7中，醋酸溶液的的浓度为15~25% (质量)； 步骤9中的硼氢化钠的甲醇溶液制备方法如下:将甲醇与8~12% (质量)的氢氧化钠溶液混合，再加入硼氢化钠进行混合。
6.根据权利要求1所述的黑檀醇制备方法，其特征在于，步骤6中，控制反应时间，使第三反应液中中间体I的含量低于10% (质量)。
7.根据权利要求1所述的黑檀醇制备方法，其特征在于，步骤2中反应4~5小时，升温至45~50°C继续反应4~5小 时，得到第一反应液。
【文档编号】C07C33/12GK103483151SQ201310470822
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年10月10日 优先权日:2013年10月10日
【发明者】张忠富, 崔荣贵, 张琦 申请人:浦城县永芳香料科技有限公司