双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法
【专利摘要】本发明公开了一种双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，包括以下步骤：1）将亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解得到的亚氨基二乙酸二钠盐；2）往亚氨基二乙酸二钠盐中加入三氯化磷；3）加入甲醛，加热反应合成双甘膦；4）冷却、结晶、分离固体并干燥后得到双甘膦产品；5）向分离双甘膦后的母液中加入三氯化磷至氯化氢的浓度为15%～30%，析出氯化钠，分离取出氯化钠；6）将分离氯化钠后含氯化氢和亚磷酸的母液返回套用至步骤2）中酸化亚氨基二乙酸二钠盐。本发明的方法简单易行，可以避免原来除盐工艺浓缩母液的繁琐过程和高能耗，同时可以将母液中过量的亚磷酸、甲醛和溶解的双甘膦重复套用，减少原材料的消耗并提高收率。
【专利说明】双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种双甘膦的生产及母液处理方法，涉及一种双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法。
【背景技术】
[0002]N-磷酰甲基甘氨酸(草甘膦)是一种重要的广谱除草剂，合成它的一种常规前体是N-磷酰甲基亚氨基二乙酸(双甘膦)。常见得合成方法之一是以亚氨基二乙腈为原料，经过氢氧化钠水解、盐酸酸化，再与亚磷酸和甲醛反应得到双甘膦，其合成反应方程式如下所示:
[0003]NH (CH2CN) 2+Na0H+H20 — NH (CH2COONa) 2+NH3
[0004]NH (CH2COONa) 2+HCl — NH (CH2COOH) 2+NaCl
【权利要求】
1.一种双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，其特征在于:包括以下步骤: 1)将亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解得到的亚氨基二乙酸二钠盐； 2)往步骤I)得到的亚氨基二乙酸二钠盐中加入三氯化磷，得到亚氨基二乙酸、亚磷酸、氯化氢和氯化钠混合物； 3)往步骤2)得到的混合物中加入甲醛，加热反应合成双甘膦； 4)将步骤3)得到的反应产物冷却、结晶、分离固体并干燥后得到双甘膦产品； 5)向步骤4)所得的分离双甘膦后的母液中加入三氯化磷，三氯化磷水解生成亚磷酸和氯化氢，至氯化氢的质量浓度为15%~30%，析出氯化钠，分离取出氯化钠； 6)将步骤5)得到的分离氯化钠后含氯化氢和亚磷酸的母液返回套用至步骤2)中酸化亚氨基二乙酸二钠盐。
2.根据权利要求1所述的双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，其特征在于:所述步骤I)中，氢氧化钠溶液的质量浓度为10%~40%，水解温度为45~50°C，保温反应Ih后升温至90°C蒸水除氨。
3.根据权利要求1所述的双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，其特征在于:所述步骤2)中，加入的三氯化磷与亚氨基二乙酸二钠盐的摩尔比为1.0~1.2:1。
4.根据权利要求3所述的双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，其特征在于:所述步骤6)中，分离氯化钠后含氯化氢和亚磷酸的母液返回套用至步骤2)后，补加三氯化磷或氯化氢与亚磷酸。
5.根据权利要求1所述的双`甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，其特征在于:所述步骤3)中，将混合物加热至100~120°C，再滴加甲醛，滴加完毕后保温100~120°C反应2~4h。
6.根据权利要求1所述的双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法，其特征在于:所述步骤4)中，冷却至10~15°C结晶I~2h。
【文档编号】C07F9/38GK103554178SQ201310542469
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年11月5日 优先权日:2013年11月5日
【发明者】丁永良, 刘佳, 吴传隆, 游欢, 李静, 郑道敏, 姚如杰 申请人:重庆紫光化工股份有限公司