对己硫基苯甲醛的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种对己硫基苯甲醛的制备方法，包括：反应步骤：将己硫醇、对氯苯甲醛和极性有机溶剂混合，以碱为催化剂，在干燥空气或者惰性气体的保护下，在70～120℃加热搅拌10～24小时，其中己硫醇和对氯苯甲醛的投料摩尔比范围在（1.2～1.4）：1；后处理步骤：反应结束后，加水淬灭反应，用有机溶剂萃取后蒸除溶剂，残余的油状物室温下溶于重结晶溶剂，在-10～-30℃下析出固体，经过过滤、干燥后得到对己硫基苯甲醛。与现有技术相比，本发明对设备的要求低，更容易操作，污染少，成本低，产率高，而相应的产品则纯度更高。
【专利说明】对己硫基苯甲醛的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及对己硫基苯甲醛的制备方法，主要包括合成和提纯方法。该化合物是合成染料敏化太阳能电池敏化染料TG6的重要中间体。
【背景技术】
[0002]1991年，经Graizc丨等人改进，研制出染料敏化太阳能电池(DSSC)。其光电转换效率达到7.1%~7.9%，接近了多晶硅光电池的转换效率，而成本仅为硅光电池的1/10~1/5,使用寿命可达15年以上,作为新一代太阳能电池具有巨大潜力。
[0003]其中，二氧化钛半导体膜虽然具有光电转换的特性，但是无法利用可见光以及近红外光，所以在工作电极的制作过程中，要求把二氧化钛电极在0.1~0.3M的染料溶液中浸泡2天，吸附敏化剂，以提高太阳能电池的光吸收范围。染料作为染料敏化太阳能电池的关键组成部分，对于太阳能电池的光电转换效率，使用寿命，成本以及大规模生产的可行性都有着至关重要的影响。钌的多吡啶络合物是最早获得研究并成功应用在染料敏化太阳能电池上的敏化剂，其中红染料(N3，N719 )，黑染料(N749 )作为经典敏化剂，在2004年得到了11%的光电转换效率，具有光电转换效率高，性能稳定的优点，至今还是作为新型染料性能测试的参比材料。近年来，基于光电转换理论和分子结构设计的飞速发展，已经涌现出一批性能和(或)成本上更具有优势的替代产品，如Z907，CYC-Bl，CYC-B11，C106等。本专利所涉及的对己硫基苯甲醛就是最优秀的染料TG6 (顺-二 (异硫氰基)-二(4，4’ - 二(2-(4-己硫基-苯基)乙烯基)-2，2’ -联吡啶)合钌(II))的关键中间体，TG6和对己硫基苯甲醛的结构式如下所示:
【权利要求】
1.一种对己硫基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括: 反应步骤:将己硫醇、对氯苯甲醛和极性有机溶剂混合，以碱为催化剂，在干燥空气或者惰性气体的保护下，在70~120°C加热搅拌10~24小时，其中己硫醇和对氯苯甲醛的投料摩尔比范围在(1.2~1.4):1 ; 后处理步骤:反应结束后，加水淬灭反应，用有机溶剂萃取后蒸除溶剂，残余的油状物室温下溶于重结晶溶剂，在-10~-30°C下析出固体，经过过滤、干燥后得到对己硫基苯甲醛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述极性有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、和二甲基亚砜中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述极性有机溶剂N，N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为碳酸钾和/或碳酸钠。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂和对氯苯甲醛的摩尔比范围在(I~2):1。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，用于萃取的有机溶剂为非极性溶剂，包括乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、石油醚、甲苯、正丁醇、和异戊醇中的至少一种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述重结晶溶剂为乙醚、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙腈`、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、和环己烷中的至少一种。`
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述重结晶溶剂为正己烷和/或环己烧。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述过滤的操作温度(10。。。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述干燥是在50°C以下真空干燥10~24小时。
【文档编号】C07C323/22GK103755605SQ201310746735
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2013年12月30日 优先权日:2013年12月30日
【发明者】詹文海, 李勇明, 杨松旺, 赵庆宝, 沈沪江, 刘岩 申请人:中国科学院上海硅酸盐研究所