一种间、对甲基苯乙烯的生产方法
【专利摘要】本发明公开了一种间、对甲基苯乙烯的生产方法，利用间、对二乙苯脱氢生产二乙烯苯的副产品间、对二乙苯脱氢液直接进行分馏，提取得到超过99％的高纯度间、对甲基苯乙烯产品，避免了传统的间、对甲乙苯的生产和脱氢两个环节，生产成本显著降低，产品收率显著提高。
【专利说明】一种间、对甲基苯乙烯的生产方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种甲基苯乙烯的生产方法，特别是一种间、对位甲基苯乙烯的生产方法。
【背景技术】
[0002]传统的间、对甲基苯乙烯的生产分两个单元，一是间、对甲乙苯的生产，二是间、对甲乙苯的脱氢。技术的关键在间、对甲乙苯的生产，间、对甲乙苯的脱氢技术比较成熟，与乙苯脱氢生产苯乙烯没什么区别。
[0003]间、对甲乙苯的生产主要有以下三种方式。
[0004]1、液相烷基化。美国Dow Chemical公司提出以乙烯对甲苯液相烷基化生产间、对甲乙苯的方法，以三氯化铝为催化剂，在常压、反应温度75~95°C和甲苯:乙烯摩尔比为1.7~3条件下反应，烷基化产物组成为:未反应甲苯48 %、对甲乙苯19 %、间甲乙苯9 %、邻甲乙苯2%、焦油1%。以甲苯计收率为96%，以乙烯计收率为97%。通过蒸馏烷基化反应液，回收甲苯，获得间、对甲乙苯产品，回收的甲苯与邻甲乙苯返回烷基化系统。
[0005]2、气相烷基化及对位定向气相烷基化。以未改性的HZSM-5沸石为催化剂，甲苯与乙烯在反应温度350°C下进行气相烷基化，获得烷基化反应液组分为:对甲乙苯23%、间甲乙苯53%、邻甲乙苯 8%、高沸点馏分10%。
[0006]3、从重整碳九中分离间、对甲乙苯。重整碳九是重整装置的副产物，组分相对复杂，其中富含20%以上的间、对甲乙苯，采用蒸馏和吸附组合工艺，可以得到纯度较高的产品。由于要用到昂贵的氦气，生产成本不低。
【发明内容】
[0007]发明目的:针对上述问题，本发明的目的是提供一种从副产中直接提取得到间、对甲基苯乙烯的生产方法，避开间、对甲乙苯的生产和脱氢环节，得到高纯度产品。
[0008]技术方案:一种间、对甲基苯乙烯的生产方法，包括以下步骤:
[0009](I)以间、对二乙苯脱氢生产二乙烯苯的副产品间、对二乙苯脱氢液为原料，连续进入一号塔，理论塔板数45~55，控制顶温50~55 °C、釜温77~82 °C、塔内压力-0.0965~-0.0990MPa，塔顶出沸点低于170°C的轻组分，其中间、对甲基苯乙烯质量百分含量为38~41% ;
[0010](2)将一号塔塔顶料连续进入二号塔，理论塔板数75~85，控制顶温59~64°C、釜温101~106°C、塔内压力-0.0920~-0.0975MPa，塔顶出沸点低于171.8°C的轻组分，塔底得到质量百分含量为67~71%的间、对甲基苯乙烯；
[0011](3)将二号塔塔底料连续进入三号塔，理论塔板数75~85，控制顶温68~73°C、釜温103~107°C、塔内压力-0.0940~-0.0980MPa，塔底出沸点高于173.8°C的重组分，塔顶得到质量百分含量为大于99%的间、对甲基苯乙烯；
[0012]一号塔、二号塔、三号塔从塔顶加入酚类阻聚剂进行上述分馏过程，每塔加入量为进塔物料量的30PPM。
[0013]所述间、对二乙苯脱氢液的平均组成及质量百分含量为:苯0.21%，甲苯0.36%,乙苯0.33%，间二甲苯0.03%，对二甲苯0.05%,甲乙苯0.79%，异丁苯0.02%，苯乙烯
1.62%,间二乙苯4.76%，对二乙苯2.08%, α -甲基苯乙烯0.17%,间、对甲基苯乙烯
4.89%，间乙烯基乙苯21.00%，对乙烯基乙苯7.59%，间二乙烯基苯37.06%，对二乙烯基苯 16.91%，萘 0.99%。
[0014]具体的，所述酚类阻聚剂为4，6- 二硝基邻仲丁基苯酚。
[0015]本发明的原理是:间、对二乙苯脱氢生产二乙烯苯时，副反应中的副产品间、对二乙苯脱氢液中仅含有质量百分含量为4~5%的间、对甲基苯乙烯，采取以上特殊的分馏方法，阻聚剂阻止热敏性的间、对甲基苯乙烯在分馏过程中的聚合，阻聚剂不参与反应也不会进入产品中，最终在重组分中作为燃料处理，从而得到高纯度的间、对甲基苯乙烯产品。涉及到的主要反应方程式有:
[0016]一、间二乙苯与热载体水蒸气反应，其中一个甲基反应生成了二氧化碳和氢气，间二乙苯变成间甲基乙苯:
[0017]
【权利要求】
1.一种间、对甲基苯乙烯的生产方法，其特征在于包括以下步骤: (1)以间、对二乙苯脱氢生产二乙烯苯的副产品间、对二乙苯脱氢液为原料，连续进入一号塔，理论塔板数45~55，控制顶温50~55 °C、釜温77~82 °C、塔内压力-0.0965~-0.0990MPa，塔顶出沸点低于170°C的轻组分，其中间、对甲基苯乙烯质量百分含量为38~41% ; (2)将一号塔塔顶料连续进入二号塔，理论塔板数75~85，控制顶温59~64°C、釜温101~106°C、塔内压力-0.0920~-0.0975MPa，塔顶出沸点低于171.8°C的轻组分，塔底得到质量百分含量为67~71%的间、对甲基苯乙烯； (3)将二号塔塔底料连续进入三号塔，理论塔板数75~85，控制顶温68~73°C、釜温103~107°C、塔内压力-0.0940~-0.0980MPa，塔底出沸点高于173.8°C的重组分，塔顶得到质量百分含量为大于99%的间、对甲基苯乙烯； 一号塔、二号塔、三号塔从塔顶加入酚类阻聚剂进行上述分馏过程，每塔加入量为进塔物料量的30PPM。
2.根据权利要求1所述的一种间、对甲基苯乙烯的生产方法，其特征在于:所述间、对二乙苯脱氢液的平均组成及质量百分含量为:苯0.21%，甲苯0.36%，乙苯0.33%，间二甲苯0.03%，对二甲苯0.05%,甲乙苯0.79%，异丁苯0.02%，苯乙烯1.62%，间二乙苯4.76%，对二乙苯2.08%, α -甲基苯乙烯0.17%，间、对甲基苯乙烯4.89%，间乙烯基乙苯21.00%，对乙烯基乙苯7.59%，间二乙烯基苯37.06%，对二乙烯基苯16.91%，萘0.99%。
3.根据权利要求1所述的一种间、对甲基苯乙烯的生产方法，其特征在于:所述酚类阻聚剂为4，6- 二硝基邻仲丁基苯酚。
【文档编号】C07C7/04GK104003836SQ201410286704
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2014年6月24日 优先权日:2014年6月24日
【发明者】孙秋新 申请人:江苏常青树新材料科技有限公司