一种制备邻苯二胺的方法
【专利摘要】本发明属于精细化工【技术领域】，主要涉及一种邻苯二胺的制备方法，包括以下步骤：将邻氯苯胺加入高压胺化釜中，通入液氨，在100-150℃、2.0-6MPa保温反应5-10小时。反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，产物用乙醇进一步精制，得到邻苯二胺。
【专利说明】一种制备邻苯二胺的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于精细化工领域，涉及到邻氯苯胺制备邻苯二胺的方法。
【背景技术】
[0002]邻苯二胺为白色结晶固体，可通过邻硝基苯胺还原制得，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如多菌灵、甲基硫菌灵等，其中代表产品是广谱高效内吸式多菌灵，可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存，另外邻苯二胺还可用于制备显影齐U、表面活性剂等。
[0003]目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法。前两条路线虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重，今后将逐渐面临被淘汰的趋势。催化加氢制备邻苯二胺的工艺具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，该工艺以骨架镍、钯/碳等作催化剂，水或醇类作为溶剂，将邻硝基苯胺通过催化加氢还原为邻苯二胺。
[0004]目前国内外已有加氢制备邻苯二胺的相关报道，如中国专利CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制备邻苯二胺的方法，该方法中以醇作溶剂，镍作催化剂，在1.0-6MPa的氢气压力下，40-80°C的温度下，还原反应2_10h后，再精馏得到白色邻苯二胺。
[0005]中国专利申请CN101906046A公开了一种液相连续化加氢法生产邻苯二胺的方法，该方法中以甲醇作为溶剂，镍作催化剂，通过一级釜和二级釜串联进行连续化加氢制备邻苯二胺。
[0006]中国专利CN102070464A公开了一种混合二硝基苯钯催化剂加氢还原生产苯二胺的方法，该专利以二硝基苯为原料，醇类作为溶剂，5%的钯/碳作为催化剂，在反应温度40-60°C、反应压力0.25-0.6MPa条件下进行加氢还原反应。
[0007]美国专利US3230259公开了一种邻苯二胺的制备方法，该方法以5%钯/碳作为催化剂，氢氧化钠作为助剂，水作为溶剂，在反应温度70-100°C、反应压力15-60pound/inch2条件下反应5h，邻苯二胺收率可达95 %以上。
【发明内容】
[0008]为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种易操作，收率高，纯度好，对环境友好的邻苯二胺制备方法。
[0009]为实现本发明目的，本发明的制备方法主要包括以下步骤:将邻氯苯胺加入高压胺化釜中，通入液氨，在100-150°C、2.0-6MPa保温反应5_10小时。反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺。
[0010]在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述邻氯苯胺与液氨的摩尔比为1:4-8，例如为 1:4、1:5、1:6、1:7 或 1:8。
[0011]在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应时间优选6-8小时。
[0012]在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应温度优选120-150°C。
[0013]在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应压力优选3.0-5.0MPa0
[0014]在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应溶剂为乙醇、甲醇、二氯甲烷，二氯乙烷中的一种或几种。
【具体实施方式】
[0015]下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式仅仅用于例举之用，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定。
[0016]实施例1
[0017]在IL的高压胺化反应爸中,加入Imol邻氯苯胺,缓慢通入4mol液氨，150ml 二氯甲烷，搅拌均匀后，在压力3.0MPa和温度100°C条件下反应10小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率89.1 %，纯度98%以上。
[0018]实施例2
[0019]在IL的高压胺化反应爸中,加入Imol邻氯苯胺,缓慢通入5mol液氨，150ml 二氯乙烷，搅拌均匀后，在压力4.0MPa和温度110°C条件下反应10小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率93.6%，纯度98%以上。
[0020]实施例3
[0021]在IL的高压胺化反应爸中,加入Imol邻氯苯胺,缓慢通入6mol液氨，150ml 二氯乙烷，搅拌均匀后，在压力5.0MPa和温度120°C条件下反应7小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率94.7%，纯度98%以上。
[0022]实施例4
[0023]在IL的高压胺化反应爸中,加入Imol邻氯苯胺,缓慢通入7mol液氨，10ml 二氯乙烷，搅拌均匀后，在压力4.0MPa和温度130°C条件下反应10小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率93.5%，纯度98%以上。
[0024]实施例5
[0025]在IL的高压胺化反应爸中，加入Imol邻氯苯胺,缓慢通入8mol液氨，150ml乙醇，搅拌均匀后，在压力6.0MPa和温度150°C条件下反应7小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率95.7%，纯度98%以上。
[0026]实施例6
[0027]在IL的高压胺化反应爸中，加入Imol邻氯苯胺,缓慢通入4.5mol液氨，10ml甲醇，搅拌均匀后，在压力4.0MPa和温度140°C条件下反应7小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率93.8%，纯度98%以上。
[0028]应当理解，这些实施例的用途仅用于说明本发明而非意欲限制本发明的保护范围。此外，也应理解，在阅读了本发明的技术内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动、修改和/或变型，所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。
【权利要求】
1.一种制备邻苯二胺的方法，其特征在于包括以下步骤:将邻氯苯胺加入高压胺化釜中，通入液氨，在100-150°c、2.0-6MPa下保温反应5_10小时；反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺。
2.根据权利要求1所述的邻苯二胺的方法，其特征在于所述反应溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷，二氯乙烷中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备邻苯二胺的方法，其特征在于所述对氯苯胺与液氨的摩尔比为1:4-8。
4.根据权利要求1所述的制备邻苯二胺的方法，其特征在于所述反应温度为.120-150°C。
5.根据权利要求1所述的制备邻苯二胺的方法，其特征在于所述反应压力为.3.0-5.0MPa0
【文档编号】C07C209/10GK104262170SQ201410459420
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月10日 优先权日:2014年9月10日
【发明者】王晓伟 申请人:王晓伟