1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法
【专利摘要】本发明公开一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法，其结构通式如下所示：其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。其制备方法包括以下步骤：将A mol1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol无水K2CO3(或NaOH)，C mol乙酰乙酸乙酯加入干燥的研钵中迅速研磨，TLC监测至反应完全，然后水洗、抽滤、干燥即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。本发明方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。
【专利说明】1 -二茂铁基-3-芳基-3- (1 -乙醜基-1 -甲酸乙龍基-次 甲基）-丙酬及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，特别设及1-二茂铁基-3-芳基-3-(l-己酷基-1-甲 酸己醋基-次甲基）-丙酬及其制备方法。
【背景技术】
[000引 Michael加成是W締醇盐（或类似物）负离子与a, 0-不饱和酬，醒，醋或駿酸衍 生物的碳-碳双键的亲核加成反应，也是活泼亚甲基化合物烧基化反应的一种方法，属经 典的有机反应。
[0003] 研磨法是促进固相有机反应的重要手段之一。研磨法之所W能够加速反应的进 行，其原因在于外力通过磨擦生热和W下两个效应使反应体系的总自由能增加而使体系活 化；（1)表面自由能增加，该是因为固体在外力作用下破碎，颗粒减小；似储存的弹性张力 能，该是因为粒了在反应的静力、剪切力的共同作用下发生形变。该种活化将通过不同形式 能量之间的转换而耗散，例如通过固体的破碎、聚集、无定型化、同质多晶转变W及化学分 解或合成等过程。
[0004] 基于此，未见文献报道采用研磨法由己酷己酸己醋和查尔酬合成了一系列的 Michael加成产物。且现有的酬类化合物的制备多W液相回流法为主，该法存在反应时间 长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-己酷基-1-甲 酸己醋基-次甲基）-丙酬。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳 基-3-(l-己酷基-1-甲酸己醋基-次甲基）-丙酬的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、 绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用W下技术方案：
[0007] 一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(l-己酷基-1-甲酸己醋基-次甲基）-丙酬，其结 构通式如下所示：
[000引
【权利要求】
1. 一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基）-丙酮，其特征 在于：其结构通式如下所示：
其中，所述的芳基为苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
2. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮，其特征在于： 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间漠苯基或对漠苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基； 所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基。
3. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮，其特征在于： 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
4. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮，其特征在于： 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基； 所述的六元杂环基为啦啶基。
5. 权利要求1至4任意一项所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸 乙酯基-次甲基）_丙酮的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： 步骤1)将Amoll-二茂铁基-3-芳基-丙稀酮，Bmol碱性催化剂，Cmol乙酰乙酸乙 酯加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A:B:C=1 :(1?1.2): (1 ?1.2); 步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳 基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基）-丙酮。
6. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮的制备方法，其特征在于： 所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂 环基； 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间漠苯基或对漠苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基； 所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基； 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基； 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基； 所述的六元杂环基为啦啶基。
7. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮的制备方法，其特征在于：步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁 基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积 比为1 :3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
8. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮的制备方法，其特征在于： 步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为15?20min。
9. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3- (1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的碱性催化剂为无水1(20) 3或NaOH。
10. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯 基-次甲基）_丙酮的制备方法，其特征在于：步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
【文档编号】C07F17/02GK104447884SQ201410834630
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月27日 优先权日:2014年12月27日
【发明者】尹大伟, 宋思梦, 刘玉婷, 尹静怡, 王金玉, 杨阿宁, 刘蓓蓓, 黄涛 申请人:陕西科技大学