专利名称：生产纯二甲醚的方法
技术领域：
本发明涉及一种生产纯二甲醚的方法，该方法是在γ-Al2O3催化剂(最好含少量的SiO2)存在下使甲醇催化脱水，并在精馏塔的一定的塔板上将脱水产物送入该塔进行精馏，然后分别在该塔的一定的塔板上将纯二甲醚和杂质作为侧线馏分排出。
在低压甲醇合成方法出现之前，二甲醚是作为高压甲醇生产装置中的付产品而得到的，含量为2～5%(重)，并通过精馏从混合物中分离出来，混合物中还含有其他低沸点副产品。
但是，采用低压甲醇工艺以后，该工艺只能产生极少量的二甲醚，因而根据甲醇脱水原理研究了特别的二甲醚合成工艺。在专利文献中公开了很多这种方法，例如，DE-PS680328公开了在氯化锌的存在下加热醇类以生产脂族醚的方法。
根据GB-PS332756，GB-PS350010，GB-PS403402，US-PS1873537及FR-PS701335，适用于由醇生产醚的其他催化剂是氯化铁和氯化亚铁，硫酸铜，氯化锡和氯化亚锡，二氯化锰，氯化铝和硫酸铝，硫酸铬，矾、钍化合物，氧化铝，二氧化钛，氧化钡，二氧化硅或磷酸铝。
在《Industrial ard Enginnering Chemistry》Vol.41，No.12，P2928(1949)中介绍的是使用铝土矿和SiO2的混合物(SiO2占4.40～13.99%(重))。
在US-PS 3036134中介绍了由甲醇生产二甲醚时使用硅酸铝催化剂，其中Al2O3和SiO2的比例是1份Al2O3比1.35～0.3份SiO2。
直接由合成气(CO+H2)合成二甲醚的方法也有公开(DE-PS 2362944，DE-PS 2757788和DE-PS 3220547)。
根据DE-PS2818831，DE-OS3201155，EP-A0099676和EP-A0124078，在技术上最为重要的催化剂是有添加剂或没有添加剂的氧化铝和硅酸铝催化剂。在DE-PS2818831中，公开了一种用于生产二甲醚的催化剂，它可含任何氧化铝作为其基础材料，但该催化剂须有足够的表面积并含有1～30%(重)的稀土元素。
最后，在EP-A 0099676中公开了一种催化剂，该催化剂含1-20%(重)的SiO2，更好的是含有1-10%(重)的SiO2，最好含有6%(重)的SiO2。
用这种方法生产的粗二甲醚含有反应生成的水，未反应的甲醇及少量的杂质，例如甲酸甲酯，烃，胺，硫醚，羧酸和酯，酰胺，缩醛等。
在先有技术所采用的合成装置中，粗二甲醚是在依次连接的两个塔中生产的，在加压操作的第一塔中得到纯二甲醚，在第二塔中将未反应的甲醇馏去。例如，在EP-A 0124078中叙述了一个方法，在加压操作的第一塔中二甲醚作为侧线馏分排出，而在较低压力下操作的第二塔中，沸点介乎二甲醚和甲醇之间的杂质由塔顶馏出，甲醇则作为侧线馏分馏出。所用的催化剂是Al2O3，SiO2，硅酸铝，最好是δ-Al2O3。
虽然用这种方法可以制得与先有技术相比具有更高纯度的二甲醚，但是从经济观点看来，该方法有很大的缺点，因为不但在第一塔中，而且在第二塔中也装了很多塔板，这就使投资增加，特别是使运行费用增加。另外，还有在一种很大的危险，那就是沸点介乎二甲醚和甲醇之间杂质，不可能完全转入第二塔，这而是在第一塔中积累，并和二甲醚一同馏出，结果影响二甲醚的质量，使二甲醚带有臭味。
由于二甲醚用作喷雾的推进剂的重要性日益提高，所以对纯度的要求是很高的。
例如，二甲醚用于化妆品、人或家用的喷雾时不允许含有刺激性物质。另外，在这些用途中，二甲醚必须是无臭的。
本发明的目的就是用比现有技术更为经济的方法来制备高纯度的二甲醚，并且甲醇几乎是按理论计算值转化为适合于上述用途的高纯度二甲醚。
申请人用本发明的方法成功地解决了上述问题。根据本发明，高纯度二甲醚是通过甲醇的催化脱水(脱水时的温度为140-500℃，压力为1-50巴)和脱水产物的精馏而连续生产的。本方法的特征在于脱水产物是在第25层塔板以下(从塔顶算起)经一块或几块塔板送入精馏塔的，纯二甲醚是在从第15层塔板到塔顶之间(包括第15层塔板)的一块或多块塔板上馏出，最好是在第10层塔板以上的一块或几块塔板上馏出;含有沸点介乎二甲醚和甲醇之间的杂质的馏分在精馏塔的一块或多块塔板上馏出，这些塔板至少要比最高进料脱水产物塔板高五块板，并且至少比第15块塔板(由塔顶数起)低一块板;脱水产物在比塔底至少高一块塔板处进料;当进料含有1-5%(重)的二甲醚时，精馏塔的回流比为1∶1至1∶25;当进料含有20-80%(重)二甲醚时，操作回流比为1∶0.4～1∶5，最好为1∶1-1∶2.5;当进料含有6-19%(重)二甲醚时，操作回流比为1∶0.4～1∶25;当进料含有大于80%(重)，小于99%的二甲醚时，操作回流比为1∶0.01～1∶5。
根据先有技术，具有使人不愉快气味的物质的检测主要是通过经验方法进行的，特别是让受过特殊训练的人们用感觉测定。例如在西德，通过150人测定了H2S使人感到不适的限度是45μg/m3(Schriftenreihe der Landesanstalt fiir Immissionssch-utz des Landes Nordrhein-Westfalen，Heft 49(1979)，P77)。在这些情况下，如气味的感觉极限可用仪器分析的话，就可以采用气相色谱法、电导法、测光法或荧光测定法等。
(“ErdolundKohle-Erelgas-Petrochemie，Vol.32，Nr.2，Febr.1975，P86)。
在本发明中，气味的检测是采用感觉的方法。如上所述，从甲醇合成装置出来的甲醇和从甲醇通过催化剂生产的二甲醚都含有大量的杂质，在某些情况下，有强烈的气味。
而由高压甲醇合成装置得到粗甲醇，一般含有2-3%(重)，但不超过5%(重)的二甲醚。在二甲醚合成装置中从粗或纯甲醇生产的粗二甲醚含有20-80%(重)的二甲醚，另外还含有上述杂质、反应生成的水及未转化的甲醇。
由于杂质的沸点差别很大，例如，二甲胺的沸点为6.9℃，甲硫醚的为37.3℃，甲硫醇的为5.8℃，甲酸的为100.75℃，甲酸甲酯的为31.5℃，甲醛的为-21℃，甲醛缩二甲醇的为45.5℃，乙酸甲酯的为56.95℃，而且其溶解度和蒸气压的差别也很大，另外，由于各化合物的臭味程度也非常不同，此外还形成很多共沸混合物，所以用比先有技术更经济的方法获得高产率的纯二甲醚是非常困难的。
本申请人在几年中，在试验室，中试装置和工业装置中进行了大量的研究，发明了一种通过使用新型催化剂和新的蒸馏纯化手段，非常经济地几乎按照理论计算的量生产高纯度二甲醚的方法。
图1是生产和纯化二甲醚所用装置的示意图。
图2是生产纯二甲醚所用的精馏塔的示意图。
图3是带有汽提塔的精馏塔的示意图。
本发明的催化剂是γ-Al2O3型催化剂。与先有技术的催化剂不同，本发明的催化剂仅含有很少量的SiO2，而且其效果要比先有技术的催化剂好得多。SiO2的含量宜为0.001～0.5%(重)，最好为0.001～0.2%(重)。
而且，本发明的催化剂可含有较少或很少数量的其他组分，例如Na2O或其他碱金属氧化物和碱土氧化物，碱金属硫酸盐，碱土金属硫酸盐或硫酸铝，氧化铁，氧化钴，氧化镍或其他化合物。
在本发明的催化剂存在下进行所述反应的温度是140～500℃，最好为150～450℃;压力为1～50巴，最好为1～25巴。反应可在气相或液相中进行，最好在气相中进行。合成反应器中的压力和精馏塔中的压力最好要相互协调。操作时的液时空速(LHSV)为0.2-16l/lh，最好为0.5～13.5l/lh。
本发明的方法可用间歇方式进行，但最好以连续方式进行。用于本发明的方法的反应器可以是传统的适用于催化反应的反应器，如固定床或流化床反应器，当然也可以是改良的，新的或改进的反应器。
在本发明的各种催化剂存在下进行的反应，可根据反应参数利用动力学或热力学的原理进行控制。结果在反应器出口处除相应数量的未转化的甲醇之外还获得相应数量的二甲醚。
本申请人的研究有以下结果为了用非常经济的方法以几乎是按理论计算的产率生产高纯度、无臭二甲醚，从反应器出来的粗产品必须在精馏塔的第25块板(从塔顶数起)以下的一块或几块塔板外进料。如在更高的塔板上处进料就不可能达到所希望的产品纯度，特别是不可能得到无臭的产品。
按照本发明，根据塔板的总数，粗二甲醚可在第25块和第50块塔板(从塔顶数起)之间进料。例如，塔板总数为60时，在第32块和第46块塔板之间进料。
由于按照本发明，应在比精馏塔底高出至少1块塔板，较好的为高出5块塔板，最好为高出10块塔板处进料，因而进料板可在从塔底数起的第1块板和从塔顶数起的第26块板之间选择，但较好的是要高于第5块板(从塔底数起)，最好高于第10块板(从塔底数起)。
此外，按照本发明，纯二甲醚在第15块板与塔顶之间(包括第15块板)，最好是在第10块板以上与塔顶之间的一块或多块塔板处排出。例如可以在第6块板，也可以在第1块和第5块板之间或者第6块和第15块板之间排出。但是，根据进料的不同，二甲醚也可从塔顶冷凝器提出。如上所述，纯二甲醚也可以在几块塔板处排出。
另外，本发明还得到如下结果，沸点介乎甲醇和二甲醚之间的组分也从同一精馏塔的一块或几块板处排出，这些板位于最高进料口(粗二甲醚最高料口)以上至少5块板处，但应低于从塔顶数起的第15块板。
如果进料中除甲醇、沸点介乎甲醇和二甲醚之间的其他组分、(根据情况还可能含有的)水以及其他含氧烃(例如(数＞1的醇)之外，还含有1-5%(重)的二甲醚，精馏塔的回流比根据二甲醚的数量而异，可为1∶1～1∶25。例如如果二甲醚的浓度为1%(重)，回流比应为1∶20。
回流比1∶1的意思是，如提出的二甲醚为1份，则在塔顶冷凝器冷凝的二甲醚蒸汽则为1+1份(前边的1代表提出的数量)。
当二甲醚的浓度是3-4%(重)时，回流比最好是1∶5～8。该二甲醚的数量与粗高压甲醇中的二甲醚的浓度是一致的。
只有按照本发明选择粗二甲醚的进料塔板，纯二甲醚的出料塔板，沸点介乎甲醇和二甲醚之间的杂质的出料塔板，才能按近乎理论计算值的产率制得高纯度二甲醚。
如果进料中二甲醚的浓度为20～80%(重)，并且含有甲醇、沸点介乎甲醇和二甲醚之间的杂质、(根据情况可能含有的)水、其他含氧羟(如C数大于1的醇)，根据二甲醚的浓度，回流比可为1∶0.4～1∶5，最好为1∶1～1∶2.5。例如，如果进料中除水和杂质外，含有60%(重)的甲醇，则可选1∶1.5～1∶2.5的回流比。
上述这些进料是典型的混合物，是在例如Al2O3和Al2O3/SiO2催化剂存在下由甲醇合成二甲醚时在反应器的出口处得到的。
如果二甲醚的浓度在5～20%(重)之间及大于80%(重)时，回流比应按上述的数据选择。例如当二甲醚的浓度为5-20%(重)时，回流比应选在1∶0.4～1∶25之间;当大于80%时，回流比应选在1∶0.01～1∶5之间。
精馏塔的操作压力一般为5-10巴，最好要和前面的合成反应器的压力相适应，但压力在5～10巴之外也可以。
和通常一样，生产量取决于塔的设计，热的供应和回流比。
在精馏中，有些废气离开塔顶，其中含有少量的与CO2，N2和烃混合在一起的二甲醚，为了能够按几乎是理论值的产率得到纯二甲醚，特别是当进料中二甲醚的浓度很小时，要将该废气在洗涤塔中洗涤，可将洗涤液循环至精馏塔或合成反应器。
合适的洗涤用液体如甲醇或二甲醚精馏塔的塔底馏分。
洗涤可以用并流或逆流方式。
作为侧线馏分提出的含有上面提及的杂质的馏分可以在侧线汽提塔中汽提，汽提产品含有少量的二甲醚，可循环回精馏塔。
甲醇和水可在汽提塔中分开，汽提塔联接着精馏塔的出口。
根据本发明，可使用容量合适的传统的精馏塔。
可以使用传统的塔板，如浮阀板，筛板，泡帽板及其他公知的塔板。
原则上，填料塔也是可用的，填料可以是陶瓷材料，玻璃材料，金属丝网及公知的其他材料。
如果使用填料塔，粗产物的进料口及二甲醚和杂质的出料口可根据本发明从理论塔板数计算。
本发明可以借助于图1-3进行更为详细的说明。
在图1中，(3)表示脱水(合成)反应器。新鲜甲醇通过泵((4)，管道(18)，热交换器(8)和(7)进入反应器。(1)是用于生产纯二甲醚的精馏塔。精馏塔通常在加压下操作，该压力和合成反应器有关，一般比合成反应器的压力低一些。例如如果合成压力为8-12巴，则塔应该在6-11.5巴下操作。
但是这些数值并不是限定性的，通常合成反应器和精馏塔的压力差可以是0～10巴。
高纯二甲醚在(9)处提出，塔顶气流通过(11)送入冷凝器(6)，回流是通过(12)回入塔(1)的。
废气通过(15)进入洗涤塔(5)，用甲醇(16)洗涤。原则上也可采用其他洗涤液如粗甲醇或塔(1)的底部产物。用底部产物洗涤时，要将含有二甲醚的洗涤液循环回到塔(1)。
和洗涤用甲醇混在一起的少量的二甲醚通过(17)进入反应器(3)。
废气在(23)处排出。
合成产品(19)通过热交换器(8)进入(1)。沸点介乎甲醇和二甲醚之间的杂质在(20)处排出，并可以焚烧掉。
(1)的塔底产物主要含有甲醇和水，通过(14)进入汽提塔(2)。
汽提塔通常是在常压下操作，当然也可以在这些或低一些的压力下操作，通常其压力低于精馏塔(1)的压力。甲醇通过(10)排出并循环回合成塔。从(2)的底部，排出废水。如果必要，可以在(21)处将沸点高于甲醇沸点的杂质排出。
在图2中，(1)是精馏塔，在(2)进料，纯二甲醚在(3)出料。
杂质在(4)排出。
塔顶气体通过(5)进入冷凝器(10)。
回流液通过(7)进入塔(1)。
废气在(6)处排出。(8)代表再沸循环装置。在(9)处排出塔底产物。
在图3中，含有杂质的馏份通过(4)进入汽提塔(5)，(5)装有再沸循环装置(7)。
汽提出的二甲醚通过(6)循环至塔(1)。在(2)处进料，纯二甲醚在(3)处出料。塔顶气体通过(11)进入冷凝器(10)。回流液通过(8)进入塔(1)。废气从(9)排出。不含二甲醚的杂质在(12)处排出。
根据本发明，高纯度二甲醚可以按近乎理论计算值的产率从精馏塔制得。这样得到的二甲醚无臭，含有不到10PPm的甲醇，烃的含量最多为0.1%(重)，二甲醚的纯度高达99.9%(重)。用本发明的方法得到的二甲醚非常适用于喷雾。
而且，和先有技术相比，本发明只需要一个高效率的精馏塔，而用于使甲醇与水分离的第二塔只要具有低的分离效率便足以满足需要。
此外，在第二塔中可使沸点介乎甲醇与水之间的杂质作为侧线馏分排出。这样，废水中仅含少量杂质，易于净化。
虽然原则上可以使用更多的塔，但这样经济性就差。
实施例在实施例1-9中，粗合成产物(3000Kg/h，含二甲醚65%(重))的精制是在两个相连的连续操作的塔中进行的。第一塔装有50块浮阀塔板，第二塔填充有陶瓷腊希圈。在第1塔中，操作压力为7巴，高纯度二甲醚在第12块板(从塔顶数起)处排出，回流比是1∶2。粗产物在第22板处进料。在第二塔中，回收未转化的甲醇。二甲醚是在270～290℃和10巴压力下合成的。
实施例1使用γ-Al2O3催化剂，该催化剂含0.018%(重)的SiO2。按近乎计算值的产率(占转化甲醇的99.8%(重)制得无臭纯二甲醚。
实施例2使用γ-Al2O3催化剂(含0.005%(重)的SiO2)。但回流比为1∶0.4，精馏塔的进料含80%(重)的二甲醚。同实施例1一样，按近乎理论计算值的产率制得无臭的纯二甲醚。
实施例3合成反应的催化剂是γ-Al2O3催化剂(含有0.4%(重)的SiO2)。得到了和实施例1，2相同的结果。
实施例4使用γ-Al2O3催化剂(含有0.025%(重)的SiO2和0.02%(重)的Fe2O3)，得到无臭的二甲醚，产率几乎与理论计算的转化量一致。
实施例5催化剂和实施例4相同，但二甲醚精馏塔是用金属丝网填充。原料在根据计算求出的位置进料，二甲醚和杂质也在根据计算求出的位置排出。
可以按近乎理论计算值的产率制得无臭的纯二甲醚。
对比实施例6使用γ-Al2O3催化剂(含有0.02%(重)的SiO2)。沸点介乎二甲醚和甲醇之间的杂质在第二塔塔顶排出。在该情况下不能得到无臭的二甲醚。
对比实施例7重复对比实施例6，但催化剂含有6%(重)的SiO2。不能得到无臭的二甲醚。
实施例8纯二甲醚是精馏塔的第3块板(从塔顶数起)排出，塔压为7巴，回流比为1∶3。气相原料在第30块板处进料，液相原料在第36块(从塔顶算起)处进料。杂质在第18块板(从塔顶算起)处排出。使用γ-Al2O3催化剂(含有6%(重)的SiO2)。可以得到无臭的纯二甲醚。
实施例9重复实施例8，但回流比为1∶4。
使用硅酸铝催化剂，制得无臭的纯二甲醚。
在下列实施例10-14中，二甲醚是在260°～280℃和压力比精馏塔高1～2巴的条件下合成的，精馏塔是连续操作的。
实施例10将4000Kg/h含有2400Kg二甲醚、580Kg甲醇、910Kg水和110Kg杂质的原料在第49块板(从塔顶数起)处送入有65块浮阀塔板的精馏塔中。塔在8巴下操作，回流比为1∶1.9。
从塔顶放出大约30m3废气，该废气主要由CO2，N2，烃和少量的二甲醚组成。
在从塔顶数起的第6块塔板处排出2385Kg/h纯二甲醚(含10PPm甲醇)。
在从塔顶数起的第35块板处排出90Kg/h杂质。
在塔底排出一种混合物，该混合物由580Kg/h甲醇，10Kg/h更高沸点的组分和910Kg/h水组成。该混合物被送入第二塔，将甲醇馏去。
实施例11重复实施例10，但是将杂质送入一个侧线汽提塔。得到2395Kg/h纯二甲醚，并在汽提器出口得到80Kg/h杂质。
实施例12将61000Kg/h含有55000Kg甲醇、2000Kg二甲醚、3500Kg水和500Kg杂质的混合物送入有100块浮阀塔板的精馏塔。回流比为1∶7，压力为6～8巴，在从塔顶数起的第35块板处进料。在从塔顶数起的第9块塔板处提出1996Kg/h纯二甲醚。从塔底提出一种混合物，该混合物含有55000Kg/h甲醇、3500Kg/h水和190Kg/h高沸点杂质，该杂质主要由碳原子数大于1的醇组成。用甲醇逆流洗涤12Kg/h的废气。
实施例13将4000Kg/h的由800Kg二甲醚、2825Kg甲醇、300Kg水和75Kg沸点介乎甲醇和二甲醚之间的杂质组成的混合物送入有70块泡帽塔板的精馏塔中，在从塔顶数起的第48块板处进料。
回流比是1∶2。
在从塔顶数起的第4块板处提出796Kg/h纯二甲醚，在从塔顶数起的第40块塔板处提出77Kg/h杂质。在塔底提出2825Kg/h甲醇和300Kg水。
实施例14将2000Kg/h由1750Kg二甲醚、100Kg甲醇、100Kg水和50Kg杂质组成的混合物送入有45块泡帽塔板的精馏塔中，在从塔顶数起的第34块塔板处进料。
回流比是1∶0.5。
在从塔顶数起的第3块塔板处提出1745Kg/h纯二甲醚，在从塔顶数起的第29块板处提出48Kg/h杂质。在塔底，提出100Kg/h水，100Kg/h甲醇和5Kg/h高沸点杂质。
在实施例10-14中，按近乎理论计算值的产率制得无臭高纯度二甲醚。
实施例15重复实施例13，但在从塔顶数起的第18板处提出二甲醚。在从塔顶数起的第45块板处提出杂质。
不能得到无臭高纯度二甲醚。
权利要求
1.一种连续生产纯二甲醚的方法，该方法是先在140～500℃和1～50巴下使甲醇催化脱水，然后将脱水产物精馏，其特征在于，送入精馏塔以生产纯二甲醚的原料是在第25块板(从塔顶数起的)以下的一块或几块塔板处进料的，纯二甲醚是在精馏塔的第15块塔板与塔顶之间(包括第15块板)的，最好在第10块塔板之上的一块或几块塔板处排出，含有沸点介乎二甲醚和甲醇之间的杂质的馏份是在一块或几块塔板上出料的，出料口应至少比最高进料口高出5块板，并且至少比第15块板低一块板，脱水产物是塔底之上至少一块板处进料的，当进料含有1～5%(重)的二甲醚时，精馏塔的回流比为1∶1～1∶25；当进料含有20～80%(重)二甲醚时，回流比为1∶0.4～1∶5；当进料含有6～19%(重)二甲醚时，回流比为1∶0.4～1∶25；当进料含有大于80%(重)并小于99%(重)二甲醚时，回流比为1∶0.01～1∶5。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于脱水反应是在有含有0.0001～小于1%(重)的SiO2的γ-Al2O3催化剂存在下进行的。
3.权利要求1或2所述的方法，其特征在于脱水反应是在含有0.001～0.5%(重)SiO2的γ-Al2O3催化剂存在下进行的。
4.权利要求1～3中任何一项所述的方法，其特征在于脱水是在有含有0.001～0.2%(重)SiO2的γ-Al2O3催化剂存在下进行的。
5.权利要求1～4中任何一项所述的方法，其特征在于脱水反应的温度为140～450℃，压力为1～25巴。
6.权利要求1～5中任何一项所述的方法，其特征在于液体时空速(LHSV)为0.2～16l/lh。
7.权利要求1～6中任何一项所述的方法，其特征在于(LHSV)为0.5～13.5l/lh。
8.权利要求1～7中任何一项所述的方法，其特征在于从塔顶馏出的轻组分用甲醇进行并流或逆流洗涤。
9.权利要求1～8中任何一项所述的方法，其特征在于含有杂质的馏份(该馏份在二甲醚的出料口的下面出料)被送入塔侧线汽提塔汽提，在汽提塔中二甲醚被分出，并循环回精馏塔。
10.权利要求1～9中任何一项所述的方法，其特征在于脱水产物是根据塔板总数在精馏塔的第25块和第50块塔板(从塔顶数起)之间的一块或几块塔板处进料的。
11.权利要求1～10中任何一项所述的方法，其特征在于脱水产物是在塔底之上至少5块板处进料的。
12.权利要求1～11中任何一项所述的方法，其特征在于脱水产物是在塔底之上至少10块板处进料的。
13.权利要求1～12中任何一项所述的方法，其特征在于纯二甲醚是在精馏塔的第10块塔板(从塔顶数起)之上出料的。
14.权利要求1～13中任何一项所述的方法，其特征在于当精馏塔进料含有20～80%(重)的二甲醚时，塔的回流比为1∶1～1∶2.5。
15.一种生产纯二甲醚的方法，该方法是使甲醇在140～450℃和1～50巴下催化脱水，该方法的特征在于脱水是在有含有0.0001～小于1%(重)的SiO2的γ-Al2O3催化剂的存在下进行的。
16.权利要求15所述的方法，其特征在于γ-Al2O3催化剂含有0.001～0.5%(重)的SiO2。
17.权利要求15所述的方法，其特征在于γ-Al2O3催化剂含有0.001～0.2%(重)的SiO2。
全文摘要
本发明涉及一种生产纯二甲醚的方法，该方法是在γ-Al
文档编号C07C41/09GK1036199SQ88101729
公开日1989年10月11日 申请日期1988年3月28日 优先权日1986年11月18日
发明者赫尔斯特·多尔哈根, 哈特姆特·哈默尔, 埃瓦尔得·梅森布格, 彼尔恩得·哈斯 申请人:莱茵河褐煤动力燃料联合有限公司