专利名称：一种解决无机工艺液中羟胺发生分解时造成羟胺装置停车的方法
技术领域：
本发明涉及一种解决无机工艺液中羟胺发生分解时造成羟胺装置停车的方法。
磷酸羟胺法生产己内酰胺工艺主要包括苯加氢、环己烷氧化、羟胺肟化和己内酰胺四个部分。在羟胺肟化生产过程中，磷酸羟胺的制备是一个很重要的中间环节；在磷酸羟胺制备过程中，使用到一种无机工艺液，其组成为NH3OH+、NO3-、H2PO3-、H+、NH4+等，磷酸羟胺制备反应在压力为2650Kpa、温度为45-65℃、氢分压为960-1000kpa、催化剂浓度为6.5g/l，PH值在1.8-2.0等，此反应主要产物为NH3OH+，付产物为NH4+、N2、N20等，此产物NH3OH+作环己酮肟化反应的原料，经肟化反应后，无机工艺液中还残存有约0.04meq/kg的NH3OH+，这部分含约0.04meq/kg NH3OH+的无机工艺液，经过吸收氨氧化产物补充H+、NO3-以及分解多余的NH4+后，又作为羟胺反应进料。
在实际操作过程中，由于无机液在吸收过程中因吸收塔筛板下料不畅、吸收塔液位波动、补加硝酸不均匀或由于无机液漂洗不干净夹带气体等原因造成吸收后无机液中局部过酸，导致无机液中羟胺发生分解，造成羟胺进料无机液中0.04meq/kg的NH3OH+的损耗，影响5％的总生产负荷，而且无机液中羟胺一旦发生分解后，其歧化反应将一直存在。以往工厂处理无机液中羟胺分解的方法是使用大量的氮气对羟胺进料罐中无机液进行鼓泡吹扫或者羟胺停车排掉这部分物料，对无机液储罐进行彻底清洗，这样势必导致全装置非计划停车和造成无机液的浪费以及由此带来的污染。
由于采取了这种新的处理方法，基本上不对生产产生大的影响。
本发明的目的在于提供一种解决无机工艺液中羟胺发生分解时造成羟胺装置停车的方法，从生产组织上解决羟胺分解问题。
本发明是这样实现的将原经吸收氨氧化反应生成产物亚硝酸气后的无机液至羟胺反应器进料罐的工艺流程进行改造，使这部分液体既能下料到原羟胺反应器进料罐，又能下到羟胺催化剂储槽；与此同时，催化剂储槽与羟胺进料储槽出料管线均于羟胺进料泵相连，羟胺反应器进料可以根据处理羟胺分解的需要，从不同储罐中抽取无机液。该物料管线上设置有两路切换装置，在第一路切换装置之前，配一根物料管线至催化剂储槽，并在第一路切换装置至催化剂储槽管线上加上第二路切换装置。
此方法在处理羟胺分解过程中，不会影响正常的生产运行，不致于造成羟胺岗位的非计划停车，而且可以随时发现随时处理；另外，此处理过程不需要使用氮气鼓泡，可以节省氮气的用量，还可以减少因羟胺分解造成的羟胺浪费以及因停车造成的消耗上升等。
实施例1①、将原经吸收氨氧化反应生成产物亚硝酸气后的无机液至羟胺反应器进料罐的工艺流程进行改造，使这部分液体既能下料到原羟胺反应器进料罐，又能下到羟胺催化剂储槽；与此同时，催化剂储槽与羟胺进料储槽出料管线均于羟胺进料泵相连，羟胺反应器进料可以根据处理羟胺分解的需要，从不同储罐中抽取无机液。
②、在该物料管线上设置有两路切换装置，在第一路切换装置之前，配一根物料管线至催化剂储槽，并在第一路切换装置至催化剂储槽管线上加上第二路切换装置。
③、羟胺未发生分解时，无机液下到原羟胺反应器进料罐，当确认羟胺发生分解后，将无机液下料切换到羟胺催化剂储槽，并保持原羟胺反应进料不变。
④、当羟胺进料储槽中物料液位下降到0％后，将出料切至催化剂储槽，并清洗原羟胺进料罐。
实施例2①、在正常开车过程中，催化剂储槽液位控制在0％，羟胺进料储槽液位一般控制在30-50％，羟胺无机液进料组成为羟胺0.04meq/kg、氢离子2.3meq/kg、磷酸根离子2.2meq/kg、铵根离子2.3meq/kg、硝酸根离子2.44meq/kg。
②、羟胺反应条件为反应温度为45℃-65℃，尾氢气含量为37％VOL，反应压力为2650KPa，催化剂浓度为6.5g/l以上；羟胺生成物PH为1.8～2.0，羟胺含量为0.76meq/kg，氢离子浓度为0.45～0.5meq/kg，磷酸根离子2.1meq/kg，铵根离子2.4meq/kg。
③、当无机液中羟胺发生分解时，羟胺反应器进料储槽中羟胺为0，羟胺反应所生成的羟胺为0.70-0.72，此时则将羟胺反应器进料储罐顶部自漂洗塔来无机液至羟胺储槽物料管线上下料阀关闭，同时打开羟胺储罐顶部自漂洗塔至催化剂储槽物料管线上下料阀，使用羟胺进料泵将羟胺进料储槽中物料继续抽出至液位为5％时，打开催化剂储槽底至羟胺进料泵连通阀，改从催化剂储槽抽料向羟胺供料。当羟胺进料储槽中所剩少量无机液时，可以用氮气或空气吹扫或清罐处理，待分析羟胺进料储槽中羟胺不再发生分解或清罐后，重新将无机液下料切至羟胺进料储槽，同时将催化剂储槽中物料抽空备用，恢复原生产流程，整个处理过程不影响羟胺开车和工艺上的波动。
权利要求
1.一种解决无机工艺液中羟胺发生分解时造成羟胺装置停车的方法，其特征在于在将原经吸收氨氧化反应生成NO产物后的无机液至羟胺反应器的工艺流程进行改造，在该物料管线上设置有两路切换装置，在第一路切换装置之前，配一根物料管线至催化剂储槽，并在第一路切换装置至催化剂储槽管线上加第二路切换装置。
2.根据权利要求1所述的一种解决无机工艺液中羟胺发生分解时造成羟胺装置停车的方法，其特征在于羟胺进料罐液位控制在20％-50％之内，羟胺催化剂储槽液位控制在5％以下，具备接收无机液的条件。
全文摘要
本发明涉及一种解决无机工艺液中羟胺发生分解时造成羟胺装置停车的方法,其特征在于:将原经吸收氨氧化反应生成产物亚硝酸气后的无机液至羟胺反应器进料罐的工艺流程进行改造,使这部分液体既能下料到原羟胺反应器进料罐,又能下到羟胺催化剂储槽;与此同时,催化剂储槽与羟胺进料储槽出料管线均与羟胺进料泵相连,羟胺反应器进料可以根据处理羟胺分解的需要,从不同储罐中抽取无机液。在该物料管线上设置有两路切换装置,在第一路切换装置之前,配一根物料管线至催化剂储槽,并在第一路切换装置至催化剂储槽管线上加上第二路切换装置。
文档编号C07D223/10GK1272492SQ99115360
公开日2000年11月8日 申请日期1999年5月4日 优先权日1999年5月4日
发明者瞿亚平 申请人:巴陵石化鹰山石油化工厂