专利名称：制备二酸/二胺盐溶液的方法
技术领域：
本发明涉及制备用于制备聚酰胺的二胺和二酸的盐溶液的方法。
背景技术：
为了获得高分子量的包含二酸和二胺单体的聚酰胺，通常使用一分子二胺与一分子二酸之间的反应而形成的盐的水溶液。加热该溶液，以在第一步中将水蒸发，然后通过缩聚进行聚合，以获得包含酰胺官能团的大分子链。这种盐溶液通常包含大致化学计量的量的二酸和二胺。用作制备聚酰胺(更具体地为PA66)的原料的尼龙盐(己二酸己二胺盐)的重量浓度通常为50-65%。在必要时，该溶液一般在运输之前进行储存，然后供应给聚合装置。已经存在制备二酸和二胺的盐溶液的几种工艺。对于制备尼龙盐而言，这些工艺通常包括在水性介质的存在下，将己二酸加到己二胺中或相反，同时移除或不移除中和反应所产生的热量。一些具有不同性质的单体用于制备共聚酰胺，特别是从芳香族二酸，从己二酸和从己二胺起始的共聚酰胺。在由这些不同的单体开始制备二酸和二胺的盐溶液的过程中， 在这些共聚酰胺的聚合反应的上游遇到了这些不同的单体的溶解问题。例如，溶解有时是不可能的，或溶解时间非常长，或必须采用非常稀释的溶液。这可导致聚合装置的生产量、 产品质量、溶液的贮藏和运输的问题。因此，正在寻找不存在这些问题的制备二酸和二胺的溶液的方法。
发明内容
为此目的，本发明提供制备盐重量浓度为40-70%的二酸和二胺的盐的水溶液 (A)的方法，该水溶液是通过将至少两种二酸与至少一种二胺混合获得的，其特征在于，该方法包括如下步骤-通过在包含在55-95°C(包括端值)、优选60-90°C (包括端值)的温度下的液体 (包含水和二胺)的反应器中，供应包含二酸的物料流(B’)、任选包含二胺的物料流和任选包含水的物料流，从而在反应器中生成二酸/ 二胺的摩尔比小于1、优选小于或等于0.9的二胺和二酸的水溶液(A’ )；控制一个或多个供给物料流的流速，以使反应器中的溶液温度总是低于在操作压力下溶液的沸点；控制所述液体中水和二胺的量和供给物料流的流速， 以使二酸/ 二胺的摩尔比总是小于1 ；物料流(B’ )中的二酸是具有大于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸或芳香族二酸；-将第一步得到的水溶液(A’)与包含至少一种二酸和任选补充的水和/或补充的二胺的物料流(B”)混合，所述二酸是具有小于或等于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸；以获得二酸/ 二胺的摩尔比为0. 9-1. 1、优选为0. 98-1. 02 (包括端值)的水溶液(由混合(A’)和(B”)得到)；通过至少释放二胺和二酸之间的反应热，使所述溶液的温度最多等于操作压力下该溶液的沸点；以获得具有所需浓度和所需组成的二酸和二胺的溶液(A)。
术语“沸点”应理解是指在所述方法的工作压力或操作压力下，存在于反应器中的溶液的沸点。作为可用于本发明的二胺，可以举出己二胺(HMD)作为优选的并最广泛使用的单体，还有庚二胺、丁二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、2-甲基戊二胺、十一碳二胺、十二碳二胺、 苯二甲胺或异佛尔酮二胺。可以使用几种二胺单体的混合物。在本发明的方法中，二胺可以纯的形式或浓水溶液的形式使用。对于HMD，可以使用包含至少50重量％，优选至少85重量％，更优选大约90重量％的二胺的溶液。然而，含有二胺的物料流可包含其他化合物，这不会超出本发明范围。作为可用于本发明的芳香族二酸或具有大于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸，可以举出例如十二烷二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或萘二酸。优选的二酸是对苯二甲酸。作为可用于本发明的具有小于或等于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸，可以举出己二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、庚二酸或环己二酸。优选的二酸是己二酸。二酸通常以粉末形式使用。然而，它们也可以水溶液或悬浮液形式使用。有利地，使用芳香族二酸和脂肪族二酸的混合物。芳香族二酸与脂肪族二酸的摩尔比为5-80%，优选为20-50%。优选地，芳香族二酸是对苯二甲酸，脂肪族二酸是己二酸。 有利地，对苯二甲酸与二酸的摩尔比是5-80 %，优选为20-50 %。正如包含二胺的物料流，包含二酸的物料流可包含其他化合物，如溶剂，而不超出本发明范围。在实施本发明的方法时，可引入链限制物，例如在制备水溶液(A’ )的方法的第一步或在物料流(B”)中。链限制物的例子可以是例如苯甲酸、醋酸等。本发明方法的第一步是制备二酸/ 二胺的摩尔比小于1、优选小于或等于0.9的二胺和二酸的水溶液(A’ )。制备该水溶液(A’)是向包含水和二胺的液体供给包含二酸的物料流(B’)。有利地，液体中的水和二胺代表溶液(A’)中的全部水和二胺。当液体中的水和二胺不代表液体的全部水和二胺时，除了包含二酸的物料流(B’ )外，还可向反应器供给二胺的物料流和/ 或水物料流。液体(A’ )的二胺有利地是己二胺。液体中水的浓度可在宽的范围变化。然而，其浓度足够高，以使物料流(B’ )中的二酸溶解并因此在合理的时间段内获得溶液(A’)。有利地，液体中水的浓度大于或等于30
重量％。液体温度为55-95°C (包括端值)，优选为60-90°C (包括端值)。这使得可以在最佳条件下进行物料流(B’ )的二酸的溶解。可加热或可不加热液体。液体还可部分地包含具有小于或等于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸，其对应或不对应物料流(B”)中引入的二酸。根据本发明方法的具体实施方式
，且当该方法是间歇式工艺时，在该方法第一步的开始，反应器可包含少量的被称为溶液剩余液Oieel)的水溶液(A)或水溶液(A’)。这种水溶液是在先前操作中制备的溶液(A)或溶液(A’ )的一小部分。在第一步的开始存在于反应器中的这种溶液(A)或溶液(A’ )的量至少约为反应器中生成的溶液(A)或溶液(A’)总量的5重量％，有利的是5-40重量％，优选为10-35重
4量％。有利地，根据本发明的特征，最小化反应器与环境或外部之间的热交换，也就是说反应器在准绝热(quasiadiabatic)模式下运行。在物料流(B’ )的供给期间，由于二胺和二酸之间的中和反应，反应器中的温度可上升。然而，在整个运行过程以及在最后阶段，反应器中溶液的温度总是小于在操作压力下溶液的沸点。物料流(B’)的二酸是芳香族二酸或具有大于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸。有利地是对苯二甲酸。根据最终盐的所需浓度，并因此根据任选由物料流(B”)提供的水量，溶液(A’ ) 中水的浓度可在宽范围变化。根据本发明方法的具体实施方式
，溶液(A’)的温度大于或等于75°C，以防止在溶液(A’ )中出现任何固相。本发明方法的第一步的实施可使得物料流(B’ )中二酸的溶解非常良好。在本发明方法的第二步中，来自第一步的溶液(A’ )与包含至少二酸和任选补充的水和/或补充的二胺的物料流(B”)混合。这可以获得二酸/ 二胺的摩尔比为0. 9-1. 1、 优选为0.98-1.02(包括端值)的水溶液(来自(A’)和(B”)的混合)。该步骤可以获得具有所需浓度和所需组成的二酸和二胺的溶液。还可添加水以调节二酸/ 二胺的盐浓度为大于40重量％，优选为50-65重量％。 有利地，水可与酸的物料流混合。物料流(B”)的二酸是具有小于或等于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸。有利地是己二酸。有利地，物料流(B”)是二酸/ 二胺的摩尔比为1. 5-5且水中溶解的物质的浓度为 40-75%、优选45-65%的二酸和二胺的水溶液。物料流(B”)的二胺有利地是己二胺。物料流(B”)的温度足够高以防止在物料流(B”)中出现任何固相。对于物料流(B”)的制备，胺被酸中和反应的热量使得反应器温度升高，最多达到在操作压力下混合物的沸点。术语“溶解的物质”应该理解为在介质中以游离形式、离子(盐)形式或其他形式存在的所有的二酸和二胺物质。根据本发明方法的具体实施方式
且当该方法是间歇式工艺时，用于制备物料流 (B”)的反应器，在制备物料流(B”)的开始时，可包含少量的被称为剩余液的物料流(B”)。 该剩余液是在先前的操作中制备的物料流(B”)的一小部分。在物料流(B”)制备的开始存在于反应器中的剩余液等于反应器中制备的物料流 (B”)总量的至少约5重量％，有利的为5-40重量％，优选为10-35重量％。有利地，根据本发明的特征，最小化反应器与环境或外部之间的热交换，也就是说反应器在准绝热模式下运行。根据本发明方法的具体实施方式
，本发明的方法包括调节二酸/ 二胺摩尔比的另一步骤，例如调节到0. 995-1. 005的值。该步骤优选通过添加二胺和水来实现。通过维持反应器处于无氧的气氛下，例如处于由氮气、稀有气体、水蒸气或它们的混合物构成的气氛下，来有利地实施本发明的方法。在优选的实施方式中，一方面通过连续送入氮气流，或另一方面通过维持反应器中氮气的压力和通过使溶液沸腾产生水蒸气来获得无氧的气氛。在后一情形下，有利的是通过装在反应器上的冷凝器进行氮气的逸出或排放。如此，被氮气带出的水被冷凝并循环到反应器中。该实施方式还使得能够排放出在溶液中以例如溶解形式存在的氧，并因此避免单体特别是二胺的氧化。氧尤其可由二酸单体带入。根据另一实施方式，通过向空的反应器送入例如氮气，并在填充和排空反应器的操作期间维持该氮气气氛，使得反应器维持在无氧的气氛下。在该实施方式中，溶解的氧通过填充反应器期间流出反应器的氮气携带排放。氮气的这种排放优选通过冷凝器进行，以因此冷凝被氮气带出的水蒸气。优选地，反应器热绝缘，以限制与外部环境的热交换并因此限制热损失。本发明的方法可根据间歇模或连续模式实现。下面详细描述这两种实施方式。本发明的方法可以任何类型反应器实现。更具体而言，向其引入固体物质的反应器包括机械搅拌器，并可装配可维持其温度的装置，特别是在关闭阶段或制备过程变化阶段。可用包括泵的外部循环回路，以获得反应器中溶液的均化。本发明的方法可在单个反应器或在几个反应器中实现。这些反应器，例如可并联或串联。根据本发明的方法，可通过测定溶液的PH以及根据PH测定结果添加补充的二酸和/或二胺来有利地控制并调节二酸/二胺的摩尔比。根据本发明的方法获得的盐溶液可直接供应给聚合装置或在任选转移和使用前储存在适合运输的储存罐或容器中。
下面通过参考附图1和2，对本发明方法的两种实施方式进行详细描述图1表示根据间歇实施方式可实现本发明的方法的装置的方块图。图2表示根据连续实施方式可实现本发明的方法的装置的方块图。
具体实施例方式还通过根据本发明方法的间歇实施方式获得的盐溶液的制备实施例说明本发明。在以下的说明中，术语己二酸(AA)、对苯二甲酸(TA)和己二胺(HMD)将用于表示二酸和二胺。然而，该方法还适用于上述的其他二酸和二胺。参考附图1来说明根据间歇模式操作的本发明方法的第一实施方式。该装置包括第一搅拌反应器1，通常呈粉末形式的己二酸2和己二胺的液体物料流3被添加到该反应器。水4也被引入该反应器。在装有少量被称为溶液剩余液的富含己二酸的己二酸和己二胺的水溶液的反应器1中，加入各种物质。该水溶液有利地是在先前的操作中制备的溶液的一小部分，并且它有利地基本上具有将在反应器1中制备的溶液的最终组成，即，二酸/二胺的摩尔比等于约 2. 4，溶解的物质的重量浓度为约57%。该装置还包括第二搅拌反应器5，其中添加水4、己二胺的物料流9和通常呈粉末形式的对苯二甲酸13。
将己二胺和水添加到反应器5中，其包含少量被称为溶液剩余液的对苯二甲酸、 己二酸和己二胺的水溶液。该水溶液有利地是在先前操作中制备的溶液(A)的一小部分， 并且它有利地基本上具有将在反应器5中制备的溶液(A)的最终组成，即，二酸/ 二胺的摩尔比等于约1.017，溶解的物质的重量浓度为约52%。接着对苯二甲酸被引入反应器5中。 得到对苯二甲酸的完全溶解。然后将反应器1的溶液通过泵7提供给第二反应器5。反应器5装配有冷凝器8， 并有利地装配有用于使溶液循环的外部回路和/或装配有搅拌器(未示出)。将反应器1的溶液提供给反应器5，以获得二酸/HMD摩尔比接近1.017。有利地， 第一反应器1与外部没有明显的热交换产生。因此，胺被酸中和反应的热导致反应器5的温度升高，达到最高为操作压力下混合物的沸点。蒸发的水在冷凝器8中冷凝以获得水的总回流。在所述的本发明的优选模式中，将在第二反应器5获得的溶液提供给装配有均化装置(未示出)和任选装配有冷凝器11的第三反应器10。该第三反应器10，还称为调节反应器，其包含HMD和水的添加物6，以将二酸/HMD 的比率调节为例如0. 995-1. 005的值，以及必要时，将盐的浓度调节为所需的值。所获得的溶液可直接用于聚合装置或可储存在适合运输的储存罐12或容器中。通过参考图2来说明本发明方法的第二实施方式。第二实施方式涉及连续模式操作的方法。如在第一实施方式中，该方法包括在反应器14中溶解己二酸的第一步。通过蜗杆系统15的己二酸、与水16和纯净或水溶液形式的二胺30同时提供，以在反应器14中获得包含二酸/ 二胺摩尔比为1. 5-5、优选为约2. 4且溶解的物质的重量浓度为40-75%、例如等于57%的溶液。示出了包括泵19的外部循环回路18，用以获得反应器14中溶液的均化。反应器 14还装配有机械搅拌器(未示出)。将在回路中循环的溶液的一部分供应给反应器20。如第一实施方式，该方法包括在反应器21中溶解对苯二甲酸的步骤。通过蜗杆系统四的对苯二甲酸、与水16和纯净或水溶液形式的二胺沈同时提供，以在反应器21中获得包含二酸/ 二胺摩尔比小于1、例如约0. 48且溶解的物质浓度例如等于49重量％的溶液。示出了包括泵27的外部循环回路17，用以获得反应器21中溶液的均化。反应器 21还装配有机械搅拌器(未示出)。将在回路中循环的溶液的一部分22供应给反应器20。反应器20装配有包括泵25的外部中和回路28。如第一实施方式，由中和反应放出的热量可使溶液的温度升高最高达操作压力下溶液的沸点。为了使水冷凝而蒸发，在反应器20上提供冷凝器23。在反应器20中生成的溶液进入(物料流24)储存罐(未示出)。以下实施例更清楚地说明本发明的方法以及本发明的特征和优点。实施例实施例1 按照间歇工艺生产52重量％的66/6T 66/34(摩尔比)盐的水溶液。溶液(A’ )的制备通过将对苯二甲酸(11. 2kg)添加到液体中制备对苯二甲酸和己二胺的水溶液，所述液体温度等于80°C，所述液体通过将己二胺(18. 2kg的90重量％水溶液)和软化水 (27. 4kg)添加到反应器5中而得到；该反应器包含22kg的对苯二甲酸、己二酸(以摩尔比 34/66)和己二胺的水溶液的剩余液，其在103°C下显示二酸/ 二胺的摩尔比=1.017，溶解的物质的重量浓度为约52%。有利地，该溶液剩余液是在先前的制备操作中在反应器5中得到的溶液(A)的一小部分。添加对苯二甲酸的时间是约等于4分钟，其与己二胺的成盐作用导致介质温度的升高。反应器装配有机械搅拌器。引入对苯二甲酸后1分钟末获得对苯二甲酸的溶解。得到的该水溶液的溶解的物质的浓度为49. 5重量％，溶液的最终温度为95°C。溶液(B”)的制备通过将粉末状己二酸(18. 8kg)和己二胺(在45°C的温度下6. 7kg的90重量％的水溶液)同时添加到绝热反应器1中制备己二酸和己二胺的水溶液，该反应器包含通过将水(18kg)添加到14kg在63°C的温度下具有AA/HMD摩尔比=2. 5且溶解的物质的重量浓度为57%的己二酸和己二胺的水溶液的剩余液中得到的水溶液。有利地，该溶液剩余液是在先前的制备操作中在反应器1中得到的溶液(B”)的一小部分。该反应器装配有机械搅拌器。在制备结束时，溶解的物质(57重量％)由75. 6重量％的己二酸和24. 4重量％的己二胺构成。溶液的最终温度是63 °C。溶液(A)的制备将43.6kg(即，约75. 7% )上述制备的溶液(B，，)转移到图1中的反应器5中，该反应器是绝热的并装配有冷凝器8。得到的溶液的二酸/ 二胺的比率接近化学计量(二酸 /HMD 摩尔比=1. 017)。中和反应放出的能量或热量导致介质温度升高到沸点，即在该所述的实施例中为约103°C。产生的蒸汽在冷凝器8中冷凝并形成总回流物进入反应器5。蒸汽冷凝移除的能量对应中和反应的多余能量。接着，在将一部分溶液(IOOkg)转移到第三反应器10后，通过在45°C的温度下添加0. 34kg的90重量％ HMD水溶液来调节溶液的浓度和pH。在该步骤结束时，该溶液是包含52重量％的66/6T盐的水溶液，其具有二酸/HMD摩尔比等于1. 003和pH等于7. 20。在 40°C下，测量用水稀释的溶液样品的pH，获得溶解的物质的浓度为100g/l。接着将得到的溶液储存在如图1所示的罐12中。实施例2 按照间歇工艺制备52重量％的66/6T 66/34 (摩尔比)盐的水溶液溶液(A’ )的制备通过将对苯二甲酸(11. 2kg)添加到液体中制备对苯二甲酸和己二胺的水溶液， 所述液体温度等于80°C，所述液体通过将己二胺( . 9kg的90重量％水溶液)和软化水 (27. 4kg)添加到反应器5中而得到；该反应器包含22kg的对苯二甲酸、己二酸(以摩尔比 34/66)和己二胺的水溶液的剩余液，其在103°C下显示二酸/ 二胺的摩尔比=1.017，溶解的物质的重量浓度为约52%。有利地，该溶液剩余液是在先前的制备操作中在反应器5中得到的溶液(A)的一小部分。添加对苯二甲酸的时间是约等于4分钟，其与己二胺的成盐作用导致介质温度的升高。反应器装配有机械搅拌器。引入对苯二甲酸后2分钟末获得对苯二甲酸的溶解。得到的该水溶液的溶解的物质的浓度为52. 7重量％，溶液的最终温度为96°C。浆液(B”)的制备通过将粉末状己二酸(18. 8kg)添加到反应器1制备己二酸的水性浆液，该反应器是绝热的并通过加热维持在70°C，该反应器包含通过在70°C的温度下将水(Wkg)添加到 14kg己二酸的水性浆液的剩余液中得到的水性浆液，且己二酸(固体+溶解的)的重量浓度为51%。有利地，该浆液剩余液是在先前的制备操作中在反应器1中得到的浆液(B”)的一小部分。该反应器配备有机械搅拌器。在制备结束时，水性浆液的己二酸(固体+溶解的)重量浓度为51%。浆液的最终温度是70°C。溶液(A)的制备然后将36. 8kg(即，约72. 4% )上述制备的浆液(B”)转移到图1中的反应器5 中，该反应器是绝热的并装配有冷凝器8。得到的溶液的二酸/ 二胺的比率接近化学计量 (二酸/HMD 摩尔比=1.017)。中和反应放出的能量或热量导致介质温度升高到沸点，即在该所述的实施例中为约103°C。产生的蒸汽在冷凝器8中冷凝并形成总回流物进入反应器5。蒸汽冷凝移除的能量对应中和反应的多余能量。接着，在将一部分溶液(IOOkg)转移到第三反应器10后，通过在45°C的温度下添加0. 34kg的90重量％ HMD水溶液来调节溶液的浓度和pH。在该步骤结束时，该溶液是包含52重量％的66/6T盐的水溶液，其具有二酸/HMD摩尔比等于1. 003和pH等于7. 20。在 40°C下，测量用水稀释的溶液样品的pH，获得溶解的物质的浓度为100g/l。接着将得到的溶液储存在如图1所示的罐12中。实施例3 按照间歇工艺生产52重量％的66/6T 56/44(摩尔比)盐的水溶液。溶液(A，)的制备通过将对苯二甲酸(14. 3kg)添加到液体中制备对苯二甲酸和己二胺的水溶液， 所述液体温度等于80°C，所述液体通过将己二胺(19. Ikg的90重量％水溶液)和软化水 (30. 4kg)添加到反应器5中而得到；该反应器包含22kg的对苯二甲酸、己二酸(以摩尔比 44/56)和己二胺的水溶液的剩余液，其在103°C下显示二酸/ 二胺的摩尔比=1.017，溶解的物质的重量浓度为约52%。有利地，该溶液剩余液是在先前的制备操作中在反应器5中得到的溶液(A)的一小部分。添加对苯二甲酸的时间是约等于4分钟，其与己二胺的成盐作用导致介质温度的升高。反应器装配有机械搅拌器。引入对苯二甲酸后3分钟末获得对苯二甲酸的溶解。得到的该水溶液的溶解的物质的浓度为50重量％，溶液的最终温度为95°C。溶液(B”)的制备通过将粉末状己二酸(15.9kg)和己二胺(在45 °C的温度下5. 7kg的90重量％的水溶液)同时添加到绝热反应器1中制备己二酸和己二胺的水溶液，该反应器包含通过将水(15. Ikg)添加到14kg在63°C的温度下具有AA/HMD摩尔比=2. 5且溶解的物质的重量浓度为57%的己二酸和己二胺的水溶液的剩余液中得到的水溶液。
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有利地，该溶液剩余液是在先前的制备操作中在反应器1中得到的溶液(B”)的一小部分。该反应器装配有机械搅拌器。在制备结束时，溶解的物质(57重量％)由75. 6重量％的己二酸和24. 4重量％的己二胺构成。溶液的最终温度是63 °C。溶液(A)的制备将36. 7kg(即，约72. 4% )上述制备的溶液(B，，)转移到图1中的反应器5中，该反应器是绝热的并装配有冷凝器8。得到的溶液的二酸/ 二胺的比率接近化学计量(二酸 /HMD 摩尔比=1. 017)。中和反应放出的能量或热量导致介质温度升高到沸点，即在该所述的实施例中为约103°C。产生的蒸汽在冷凝器8中冷凝并形成总回流物进入反应器5。蒸汽冷凝移除的能量对应中和反应的多余能量。接着，在将一部分溶液(IOOkg)转移到第三反应器10后，通过在45°C的温度下添加0. 34kg的90重量％ HMD水溶液来调节溶液的浓度和pH。在该步骤结束时，该溶液是包含52重量％的66/6T盐的水溶液，其具有二酸/HMD摩尔比等于1. 003。接着将得到的溶液储存在如图1所示的罐12中。实施例4 按照间歇工艺制备52重量％的66/6T 66/34(摩尔比)盐的水溶液。溶液(A’ )的制备通过将对苯二甲酸(11. 2kg)添加到液体中制备对苯二甲酸和己二胺的水溶液， 所述液体温度等于80°C，所述液体通过将己二胺(18. 2kg的90重量％水溶液)和软化水 (27. 4kg)添加到反应器5而得到。添加对苯二甲酸的时间约等于4分钟，其与己二胺的成盐作用导致介质温度的升高。反应器装配有机械搅拌器。引入对苯二甲酸后1分钟末获得对苯二甲酸的溶解。得到的该水溶液的溶解的物质的浓度为48. 5重量％，溶液的最终温度为95°C。实施例5 (比较实施例)按照间歇工艺制备52重量％的66/6T 66/34 (摩尔比) 盐的水溶液。溶液(A’ )的制备通过将对苯二甲酸(11. 2kg)添加到液体中制备对苯二甲酸和己二胺的水溶液， 所述液体温度等于50°C，所述液体通过将己二胺(18. 2kg的90重量％水溶液)和软化水 (27. 4kg)添加到反应器5中而得到。添加对苯二甲酸的时间约等于4分钟，其与己二胺的成盐作用导致介质温度略微升高。反应器装配有机械搅拌器。对苯二甲酸的添加导致大团块的形成，在几小时后其不能得到溶解(维持在50°C 的温度)。例如，与按照本发明的实施例4的制备方法比较，该制备方法不可能得到均质溶液(A，)。该制备方法不适合于制备均质溶液。
权利要求
1.制备盐重量浓度为40-70%的二酸和二胺的盐的水溶液(A)的方法，该水溶液是通过将至少两种二酸与至少一种二胺混合获得的，其特征在于，该方法包括如下步骤-通过在包含在55-95°C (包括端值)、优选60-90°C (包括端值)的温度下的液体(包含水和二胺)的反应器中，供应包含二酸的物料流(B’)、任选包含二胺的物料流和任选包含水的物料流，从而在反应器中生成二酸/ 二胺的摩尔比小于1、优选小于或等于0. 9的二胺和二酸的水溶液(A’ )；控制一个或多个供给物料流的流速，以使反应器中的溶液温度总是低于在操作压力下溶液的沸点；控制所述液体中水和二胺的量和供给物料流的流速，以使二酸/ 二胺的摩尔比总是小于1 ；物料流(B’ )中的二酸是具有大于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸或芳香族二酸；-将第一步得到的水溶液(A’ )与包含至少一种二酸和任选补充的水和/或补充的二胺的物料流(B”)混合，所述二酸是具有小于或等于10个碳原子数的脂肪族或脂环族二酸； 以获得二酸/ 二胺的摩尔比为0.9-1. 1、优选为0.98-1.02(包括端值)的水溶液(由混合 (A’)和(B”)得到)；通过至少释放二胺和二酸之间的反应热，使所述溶液的温度最多等于操作压力下该溶液的沸点；以获得具有所需浓度和所需组成的二酸和二胺的溶液(A)。
2.如权利要求1的方法，其特征在于，所述反应器维持在无氧的气氛。
3.如权利要求1或2的方法，其特征在于，所述溶液(A’)和物料流(B”)中的二胺是己二胺。
4.如前述任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述物料流(B’)中的二酸是对苯二甲酸。
5.如前述任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述物料流(B”)中的二酸是己二酸。
6.如前述任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述溶液(A)中对苯二甲酸与二酸的摩尔比为5-80%，优选为20-50%。
7.如前述任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述液体包含溶液(A’)的全部水和二胺。
8.如前述任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述物料流(B”)是二酸和二胺的水溶液，其二酸/ 二胺的摩尔比为1. 5-5，水中溶解的物质的浓度为40-75%，优选为45-65%。
全文摘要
本发明涉及制备用于制备聚酰胺的二酸和二胺的盐溶液的方法。本发明更具体地涉及制备二酸和二胺的盐的水溶液的方法，该水溶液是通过将至少两种二酸和至少一种二胺混合得到的，其盐重量浓度为40-70％，所述方法包括在第一步中，用一种二酸和一种二胺生成二酸/二胺摩尔比小于1的二酸和二胺的水溶液，在第二步中，通过添加另外的二酸和任选附加的水和/或二胺来调节二酸/二胺的摩尔比为0.9-1.1的值，并固定盐的重量浓度。
文档编号C07C51/41GK102414252SQ201080019665
公开日2012年4月11日 申请日期2010年3月25日 优先权日2009年4月9日
发明者J-F·蒂埃里, S·洛梅, V·博塞内克 申请人:罗地亚经营管理公司