专利名称：农用覆材的制作方法
技术领域：
本发明涉及由合成树脂薄膜构成的农用覆材。更具体地说，涉及这种农用覆材，它具有抑制在覆材里面形成的模糊不明及抑制在覆材里面附近的生雾现象的能力(这种能力称为防水雾性)，而且有长时间发挥优良防水雾效果的能力(这种能力称为防水雾持久性)。
背景技术：
近年来，为提高有用植物的生产率和市场价值，广泛地开展温室栽培和隧道状温室栽培，即在膜等覆材覆盖下，进行有用植物的促进、半促进或抑制栽培。
现在使用的农用合成树脂覆材材料的合成树脂(如聚氯乙烯类树脂)含有作为表面活性剂的一种的防水雾剂。这是为了促进覆材内表面(面向温室内部一侧的表面。下同)的水滴流下，提高日光的入射量。
但是，在含有这类防水雾剂的覆材的覆盖下，覆材内外的温差增大。因而，在覆材内表面附近常常会产生水雾。
作为克服上述缺点的一种技术，日本PCT特许公开公报1993年第72942号公开了一种掺入氟系表面活性剂以改善防水雾性的方法。
本发明的目的是，提供具有抑制在覆材内表面附近出现水雾现象的能力(防水雾性)并具有优异的防水雾持续性的农用合成树脂覆材。
发明概述本发明提供由一种合成树脂薄膜制成的农用覆材，这种合成树脂含有下式1表示的含氟化合物和下述无机化合物。
Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式1中的符号有如下含义Rf碳原子数为1-22的多氟代烷基。
Q碳原子数为1-5的亚烷基。
n1-100的整数。
A碳原子数为2-4的亚烷基，或者是碳原子数为2-4的亚烷基中的一个以上的氢原子被一价的芳香族烃基、烷氧基或苯氧基取代的基团。n为2-100时，A可各自相同或不同。
R氢原子、碳原子数为1-18的烷基或碳原子数为1-18的酰基。
无机化合物氢氧化铝、滑石粉或水滑石类。
本发明的最佳实施方式本发明的含氟化合物用下式1表示。
Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式1中的Rf表示碳原子数为1-22的多氟代烷基(以下记作Rf基)。Rf基是烷基中的两个以上的氢原子被氟原子取代的基团。Rf基的碳原子数为1-22，但较好的是4-16，更好的是6-14。Rf基中的氟原子数在以(Rf基的氟原子数)／(与Rf基对应的同一碳原子数的烷基中的氢原子数)×100(％)表示时，宜在60％以上，更好地在80％以上。Rf基可以是直链结构，也可以是支链结构，以直链结构为佳。有支链结构时，支链部分最好是碳原子数为1-3的短链且存在于Rf基的末端部位。
Rf基最好是全氟烷基(以下记作RF基)，具有直链结构。RF基是烷基中的氢原子实际上全部被氟原子取代的基团。即，Rf基最好是F(CF2)m-(m为1-18的整数)表示的基团。m较好地为4-16，更好地为6-14。
直链结构的Rf基通过调聚反应将四氟乙烯加成在C2F5I上而得到。此外，支链结构的Rf基通过用KF或CsF等催化剂进行低聚反应而得到。
含氟化合物可以是Rf基团的碳原子数不同的二种以上化合物的混合物。特别优选以Rf基团的碳原子数为6-14的含氟化合物为主要成分、Rf基团的平均碳原子数为8-10的混合物。
含氟化合物中的Q是碳原子数为1-5的亚烷基。Q的碳原子数以2、3或4为佳，最好是3或4。Q为C3或C4亚烷基的含氟化合物尤其在用作合成树脂覆材时的各种环境中，仍保持良好的化学稳定性和耐热性。
Q的例子有亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、亚丙基(-CH(CH3)CH2-)、亚丁基(-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-)等。在Q具有非对称结构时(例如亚丙基)，Rf可以与任何一方的键接头连接。
含氟化合物中的n为1-100的整数，以2-50为佳。当为n数不同的二种以上化合物的混合物时，本发明的含氟化合物的n平均值以1-50为佳，最好为2-30。
含氟化合物中的A是碳原子数为2-4的亚烷基或碳原子数为2-4亚烷基中的一个以上的氢原子被一价的芳香族烃基、烷氧基或苯氧基取代的基团。其较佳例子有亚乙基、四亚甲基、亚丙基、-CH(C6H5)CH2-、-CH(CH2OR1)CH2-等。A具有非对称结构时(如亚丙基)，对其方向性没有限定。其中，R1表示1-10个碳原子的烷基，优选甲基、丁基、2-乙基己基。
当n为2-100时，2个以上的A之间可相同或不同。当不同时，A较好地为2种或3种，最好是2种。含氟化合物中的A最好有1种或2种存在，尤其是最好仅亚乙基、仅亚丙基、或亚乙基和亚丙基这2种存在。
(A-O)n是通过环醚的开环加成反应而得到的氧亚烷基、聚氧亚烷基。
环醚宜为包含环内有1个氧原子的3-5元环状醚基的化合物。优选有一个3元环状醚基的化合物(单环氧化物)。尤其优选2、3或4个碳原子的环氧化物。
环醚的例子有环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、氧杂环丁烷、甲基氧杂环丁烷、苯基缩水甘油醚、四氢呋喃、氧化苯乙烯、烷基缩水甘油醚等。烷基缩水甘油醚的例子有甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等。
较佳的环醚是环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃。四氢呋喃开环而形成的A是四亚甲基。
最好使用一种以上的环醚。使用二种以上的环醚时，可将二种以上的环醚的混合物用于反应，也可将二种以上的环醚依次用于反应。
含氟化合物中的R表示氢原子、1-18个碳原子的烃基或1-18个碳原子的酰基。
当R为1-18个碳原子的烃基时，优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。当R为1-18个碳原子的酰基时，该酰基最好是1-10个碳原子的酰基，尤其是1-6个碳原子的酰基。该酰基可以有羧基等官能团。在上述基团中，R最好是氢原子或甲基，尤其是氢原子。
含氟化合物的具体例子(Rf基为C8F17-的化合物的例子)包括但不限于下述化合物。在下述化合物中，相当于RF基团的部分可以是直链结构，也可以是支链结构，以直链结构为佳。此外，当含有二种以上氧亚烷基的聚亚烷基链存在时，其连接方式可以是嵌段的，也可以是无规的。(C3H6O)部分表示氧亚丙基，即，[CH(CH3)CH2O]或[CH2CH(CH3)O]。此外，(C4H8O)部分表示四氢呋喃的开环物(CH2CH2CH2CH2O)。
在本发明中，含氟化合物可分别单独使用，也可二种以上组合使用。C8F17C2H4O(C3H6O)10H、C8F17C2H4O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C2H4O(C2H4O)13H、C8F17C2H4O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C3H6O(C3H6O)10H、C8F17C3H6O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C3H6O(C2H4O)13H、C8F17C3H6O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C4H8O(C3H6O)10H、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C4H8O(C2H4O)13H、C8F17C4H8O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C4H8O(CH(C6H5)CH2)2(CH(CH2OCH3)CH2)4H、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8CH3、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8COC18H37。
本发明的含氟化合物通过将环醚开环然后对RfQOH进行加成而得到。
RfQOH的合成方法(Rf=RF时)有当O为CH2时，将乙烯加成在通过上述调聚而得到的全氟烷基碘(RFI)上，碱处理后得到全氟烷基乙烯(RFCH=CH2)。然后将其氧化，得到全氟烷基羧酸(RfCOOH)，再用NaBH4等将其还原，由此得到所需的RFCH2OH。
Q为(CH2)2的RFQOH的合成方法例如有在上述RFI中插入亚乙基，然后用羟基取代末端碘。
Q为(CH2)3的RFQOH的合成方法例如有将烯丙醇加成在上述RFI上，然后用还原剂使氢取代碘。
Q为(CH2)4的RFQOH的合成方法例如有将3-丁烯-1-醇加成在上述RFI上，然后用还原剂使氢取代碘。
此外，作为碳原子数为4的上述化合物的异构体的RFCH2CH2CH2(OH)CH3的合成方法例如有将上述RFCH=CH2溶解在乙醇中，加入自由基引发剂，边加热边搅拌，通过自由基加成反应进行乙醇加成，由此得到所需产物。
Q为(CH2)5的RFQOH的合成方法例如有将4-戊烯-1-醇加成在上述RFI上，然后用还原剂使氢取代碘。
在对二种以上环醚进行开环加成反应时，可以将它们混合后使其反应，也可使它们依次反应。仅使用一种环醚时和使用二种以上环醚时，均可将它们一次性投入反应系中，也可将它们徐徐加入到反应系中。
含氟化合物通常在催化剂的存在下使环醚与RfQOH的混合物反应而生成。此外，也可边将环醚徐徐加入到反应系中边进行反应。所用的催化剂一般可以是KOH、NaOH、CsOH等碱催化剂，当为RfQOH时，优选BF3等酸催化剂、复合金属氰基化合物配合物等金属配合物催化剂。
当为RfQOH时，在强碱性条件下有时会发生脱HF的副反应，因此，最好使用NaBH4／NaI／I2三元催化剂等温和的碱催化剂或上述酸催化剂、金属配合物催化剂。使用酸催化剂时，如果催化剂的酸性过强，则可能会将Rf基团中的氟结合的碳的邻位碳上的氢脱去，因此，为抑制该脱HF反应，视需要，可使用稀释溶剂。稀释溶剂的例子有甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、甲基·叔丁基醚等醚类溶剂。
环醚的加成反应温度为-20℃至180℃，最好是0-130℃。使用低沸点的稀释溶剂时，考虑到内部压力的上升，最好在比(溶剂的沸点+20)℃低的温度反应。
通过将由此得到的聚氧亚烷基链的末端羟基进一步酯化、烷基化等末端变化，可调节作为含氟化合物的各种特性。
作为用于酯化的有机羧酸，可使用乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸(辛酸)、3，5，5-三甲基己酸(异壬酸)、油酸、硬脂酸等一元羧酸及这些羧酸与低沸点醇的酯、酸酐。此外，也可使用草酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸等二元羧酸、羧酸酯、和二元酸的酸酐。
酯化是通过下述方法进行的将这些羧酸、羧酸酯或酸酐加入到具有羟基末端的含氟化合物聚氧亚烷基化合物中，在没有催化剂的条件下或在对甲苯磺酸、硫酸等微量酸催化剂或氢氧化钾、氢氧化钠等碱催化剂的存在下边加热边搅拌，然后脱水、脱醇或将未反应的酸馏去。
烷基化的方法有在强碱性条件下与单卤代烷基反应；使用烷基硫酸等。为抑制氟的脱去反应，以使用烷基硫酸等烷基化剂的反应为宜。
由此得到的含氟化合物可视需要，通过使用硫酸、磷酸等的酸处理、使用合成镁、活性白土、活性炭等的吸附处理等进行纯化。
加入到反应器中的引发剂RfQOH的量视加成的环醚化合物的加成量而异，考虑到反应器的搅拌条件，最好加入到反应器内容量的1／10以上。考虑到容积效率，将环醚加成后，容积率最好能达到80-95％，但对此并无特别限定。
合成树脂覆材中的含氟化合物的掺入量可根据掺入的含氟化合物的种类、合成树脂的种类等而在大的范围内变化。在100质量份合成树脂(增塑剂不包含在内。以下同)中，最好掺入0．01质量份以上。对上限无严格限定，但如果掺入过多，则可能出现渗出、白浊，因此，通常在2．0质量份以下就足够了。最好在100质量份合成树脂中掺入0．02-1．0质量份。
含氟化合物配合到合成树脂中的量，对应于待配合的含氟化合物的种类、合成树脂的种类不同，变化范围很广。每100质量份的合成树脂(计算时不包括增塑剂，下同。)最好配合0．01质量份以上的含氟化合物。上限虽无严格限制，但配合的量太多的话，恐怕会产生渗出、白浊的现象，所以一般在2．0质量份以下已经够了。理想的含氟化合物数量为每100质量份的合成树脂，配合0．02-1．0质量份。
在本发明的合成树脂中，还单独地或以两种以上的组合的方式掺入氢氧化铝、滑石粉或水滑石类。其掺入量最好为每100质量份合成树脂中掺入0．5-10质量份。水滑石类的例如有下式2表示的化合物。M2+1-xAlx(OH)2(An-)x／n·mH2O……式2式2中，M2+表示Mg、Ca或Zn等二价金属离子。An-表示n价的阴离子。x是满足0＜x＜0．5的数。m是满足0≤m≤2的数。
作为An-，可举出如Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-、SO42-、CO32-、SiO32-、HPO42-、HBO32-、PO42-、Fe(CN)63-、Fe(CN)44-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(OCO-COO)2-等阴离子。
通过掺入氢氧化铝、滑石粉或水滑石类，可使合成树脂能长期发挥防水雾性。水滑石类还有提高保温性的效果。
本发明的覆材有优良的防水雾性能，但为了进一步提高防水雾性，还可在合成树脂中掺入防水雾剂。防水雾剂最好是掺入在迄今用作农用覆材的氯乙烯类树脂薄膜中的防水雾剂。本发明中使用的防水雾剂最好选自多元醇和碳原子数为10-22的脂肪酸衍生的防水雾剂(以下称作防水雾剂B)以及从多元醇、碳原子数为10-22的脂肪酸和氧化烯衍生的防水雾剂(以下称作防水雾剂C)中的一种以上。这些防水雾剂是属于非离子型表面活性剂范畴的化合物。
上述的多元醇的例子有山梨糖醇、甘露糖醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷等。
上述碳原子数为10-22的脂肪酸，可以是直链脂肪酸，也可以是支链脂肪酸。具体地说，除了月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山酸、油酸等脂肪酸外，还可以是牛油、棕榈油、菜籽油、玉米油、大豆油、棉籽油、芝麻油、亚麻油、从这些硬化油得到的脂肪酸类及它们的混合脂肪酸。
作为环氧化物，优选环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷，尤其优选环氧乙烷。作为防水雾剂C，较佳的是将环氧化物开环后加成在多元醇与脂肪酸的酯(具有羟基的酯)上而得到的产物。
防水雾剂最好选自在冬季低温期也能发挥防水雾性、在夏季高温期也不易从覆材中被抽提出来、能长期保持防水雾性的物质。这样的防水雾持续性的物质的较佳具体有作为由多元醇(尤其是山梨糖醇、甘露醇或缩合度为2-10的聚丙三醇)、脂肪酸(16-18个碳原子的脂肪酸)、环氧化物(环氧乙烷)衍生而来的非离子表面活性剂的防水雾剂B或防水雾剂C。
在防水雾剂B、防水雾剂C中，优选在多元醇与脂肪酸的酯化反应时由多元醇的分子内脱水缩合反应而脱去的水分子数为2分子／分子多元醇的物质(即，二酯)。此外，由多元醇与脂肪酸的反应而生成二种以上的酯的混合物时，其中二酯的含量最好占总质量的20-80％。另外，这样的二酯最好是具有羟基、在使环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷与其反应时，它们的反应量合计为5摩尔／摩尔多元醇以下的非离子表面活性剂。
防水雾剂在合成树脂中的掺入量可以与迄今用于农用合成树脂薄膜时的同等，宜在100质量份合成树脂中掺入1-5质量份(最好是1．5-3．5质量份)。
本发明的农用覆材材料的合成树脂例如是成膜性的热塑性合成树脂。具体地有氯乙烯、乙烯、丙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等单体的单独的或它们互相之间的共聚物、或者这些单体中的一种以上与其他可共聚单体(例如乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯等)的共聚物、含氟树脂、聚酯、聚酰胺等或这些共聚物的混合物。
其中，从耐候性、透光性、经济性、强度的角度考虑，优选氯乙烯树脂(即，聚氯乙烯及氯乙烯聚合单元含量在50质量％以上的共聚物)和乙烯树脂(即，聚乙烯及乙烯聚合单元含量在50质量％以上的共聚物)，特别优选聚氯乙烯。
在本发明的合成树脂中，除了前述的添加剂以外，还可含有常量的常用的各种添加剂，如增塑剂、润滑剂、热稳定剂、防静电剂、紫外线吸收剂、颜料染料等都可掺入。
上述增塑剂的较佳例子有邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十二烷基酯)、邻苯二甲酸二(十一烷基酯)等邻苯二甲酸衍生物；间苯二甲酸二辛酯等间苯二甲酸衍生物；己二酸二丁酯、己二酸二辛酯等己二酸衍生物；马来酸二正丁酯等马来酸衍生物；柠檬酸三正丁酯等柠檬酸衍生物；衣康酸单丁酯等衣康酸衍生物；油酸丁酯等油酸衍生物；此外还有磷酸(三甲苯酯)、磷酸三(二甲苯酯)、环氧化豆油、环氧树脂类增塑剂。
就本发明中作为合适材料的软质氯乙烯树脂而言，在100质量份聚合度约为600-2000的聚氯乙烯中，可掺入约30-70质量份增塑剂。
润滑剂或热稳定剂的例子有聚乙烯蜡、双酰胺、硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸钙、蓖麻醇酸钡等。
紫外线吸收剂的例子有苯并三唑类、苯甲酸盐〔酯〕类、二苯甲酮类、氰基丙烯酸酯类、水杨酸苯酯类等紫外线吸收剂。
颜料和染料的例子有氧化钛、二氧化硅、群青、酞菁蓝等。
这些添加剂可以通常的含量加入，例如，在100质量份合成树脂中，其添加量在5质量份以下。
在作为基材的合成树脂中加入选自含氟化合物、氢氧化铝、滑石粉或水滑石类的无机化合物、防水雾剂(以及视需要，再加入各种树脂添加剂)时，可使用常用的掺入技术、混合技术。例如，可用螺条混合机、密炼机、超级混合机和其他掺和机、混合机进行混合。然后制成膜。
将合成树脂制成膜的方法可以是公知的方法，例如熔融挤出法、溶液流延法、压延法等。
作为本发明覆材的合成树脂薄膜厚度较好地为0．01-0．5mm，最好为0．02-0．2mm。若太薄，覆材强度会不足，而若太厚，则会给成膜化操作及其后操作(包括切割薄膜、与温室型材接合的操作、在温室中铺展的操作等)等带来不便。
本发明的覆材如上所述，其防止被覆材覆盖的内侧出现水雾的性能和防水雾持续性得到了改善，但也可对其覆材外侧防尘性一并加以改善。为提高防尘性，可用溶剂涂料、水溶性涂料、紫外线硬化型涂料等形成防尘覆膜。
本发明的农用合成树脂覆材与迄今使用的农用覆材同样，可铺展在温室、隧道状温室等农业园艺设施中，用于有用植物的栽培。
在铺展有本发明的农用覆材的温室和隧道状温室中，覆材内表面附寄的水雾的发生被有效地抑制。此外，本发明的农用覆材由于掺入有特定的含氟化合物和无机化合物，因此，不仅具有优异的抑制水雾发生的效果，而且还具有优异的防水雾性和防水雾持久性，可用于植物的设施栽培。
反应结束后，减压馏去未反应的PO，得到粗产物。加入螯合剂，除去催化剂的重金属，在100质量份的粗生成物中依次加入1质量份的吸附剂KW-1000和KW-600(均为协和化学株式会社产品，商品名)，吸附无机化合物。然后经脱水、过滤和干燥，制得含氟化合物F1。
含氟化合物F1的羟基值为57．4mg KOH／g。根据生成物的核磁共振谱(1H-NMR、19F-NMR，和13C-NMR)，确认了F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)O-[CH2CH(CH3)O]nH(n的平均值为8．4)的生成。[例2]除用PO／环氧乙烷(以下记作EO)=70／30(质量比)的混合物310克代替例1中的PO之外，按照与例1同样的方法进行反应，制得含氟化合物F2。含氟化合物F2的羟基值为56．8mg KOH／g。根据生成物的核磁共振谱测定，确认了F(CF2)3CH2CH2CH(CH3)O[CH2CH(CH3)O]p(CH2CH2O)qH(PO和EO无规连接，p+q的平均值为9．3，p∶q=64∶36)。[例3]除用PO／EO=30／70(质量比)的混合物310克代替例1中的PO之外，按照与例1同样的方法进行反应，制得含氟化合物F3。含氟化合物F3的羟基值为71．0mg KOH／g。根据生成物的核磁共振谱测定，确认了F(CF2)3CH2CH2CH(CH3)O[CH2CH(CH3)O]p(CH2CH2O)qH(PO和EO无规连接，p+q的平均值为6．3，p∶q=25∶75)。含氟化合物F3的0．01％水溶液的表面张力为18．1达因／厘米。[例4]把500克的F(CF3)8CH2CH2CH(CH3)OH粉末加入到不锈钢高压釜中，再加入1．8克碘、3．2克NaI、1．6克NaBH4。升温至65℃，边搅拌边进行溶解。再把温度升至80℃。将反应系气氛变成氮气氛，在维持80℃的同时，用3小时连续加入310克的EO。
反应结束后，减压馏去未反应的EO，得到粗生成物。加入磷酸，将碱中和后，在100质量份的粗生成物依次加入1质量份的吸附剂KW-1000和KW-600(均为协和化学株式会社产品，商品名)，吸附无机化合物。经脱水、过滤和干燥，制得含氟化合物F4。含氟化合物F4的羟基值为70．5mg KOH／g。根据生成物的核磁共振谱(1H-NMR、19F-NMR，和13C-NMR)，确认了F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)O(CH2CH2O)nH的生成(n的平均值为6．9)。含氟化合物F4的0．01％水溶液的表面张力为17．6达因／厘米。[例5-18]以100质量份聚氯乙烯(平均聚合度=1300)、50质量份邻苯二甲酸二辛酯、2份Ba-Zn系液态稳定剂和1质量份Ba-Zn系粉末状稳定剂为基本组成。将该基本组成的混合物与表1或表2所示种类和数量(单位质量份)的防水雾剂、含氟化合物和无机化合物混合。把该混合物加到已升温至180℃的压延机中，以常规方法成膜，制成厚度为0．075mm的薄膜13种(例18除外)。含氟化合物F5、F6、F7和防水雾剂SP、SS、HT(水滑石)的量如表3所示。
对上述的13种薄膜和市售的不含有含氟化合物的厚度为0．075mm的防水雾性农用聚氯乙烯薄膜(例18)共14种进行评价。
实验用温室通过在室外的可调节温度的水槽上架起高0．5m、宽0．8m、深0．4m的框架，再铺敷薄膜而制成。用以下方法进行防水雾性、水雾发生状况的评价。结果见表1和表2。[防水雾性评价]从9月起开始试验，在8个月的期间里观察铺展在实验用温室四周的薄膜内表面的防水雾性，用以下基准评价防水雾性。
◎完全观察不到水滴的附着○只观察到少许水滴的附着△观察到水滴的附着×观察到相当多的水滴××在薄膜的整个表面观察到水滴[水雾发生状况的评价]在早晨和傍晚的气温下降的2小时里，将水槽水温调整至45℃，观察铺展在实验用温室四周的薄膜内表面的水雾发生状况。该观察在9月进行2次，10月以后至4月每月进行4次。用以下基准评价水雾的发生状况。
◎完全观察不到水雾发生○只观察到少许水雾发生△观察到水雾发生×观察到有明显的水雾发生表1 表2
表3
权利要求
1．农用覆材，它是含有下式1所示含氟化合物和下式2所示无机化合物的合成树脂薄膜，Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式中，Rf碳原子数为1-22的多氟代烷基，Q碳原子数为1-5的亚烷基，n1-100的整数，A碳原子数为2-4的亚烷基、或碳原子数为2-4的亚烷基中的一个以上的氢原子被一价的芳香族烃基、烷氧基或苯氧基取代的基团，n为2-100时，A可各自相同或不同，R氢原子、碳原子数为1-18的烷基或碳原子数为1-18的酰基，无机化合物氢氧化铝、滑石粉或水滑石类。
2．如权利要求1所述的农用覆材，其中，Q是碳原子数为3或4的亚烷基。
3．如权利要求1或2所述的农用覆材，其中，无机化合物是水滑石类。
4．如权利要求1、2或3所述的农用覆材，它是在每100质量份的合成树脂中含有0．01-5．0质量份的式1所示含氟化合物、0．5-1．0份重量的前述无机化合物的合成树脂薄膜。
5．如权利要求1、2、3或4所述的农用覆材，其中，合成树脂还含有下述的防水雾剂B和／或防水雾剂C防水雾剂B由多元醇和碳原子数为10-22的脂肪酸衍生的防水雾剂，防水雾剂C由多元醇、碳原子数为10-22的脂肪酸和氧化烯衍生的防水雾剂。
6．如权利要求1、2、3、4或5所述的农用覆材，其中，合成树脂是氯乙烯类树脂。
全文摘要
本发明提供一种农用覆材,它具有在覆材内表面附近的防水雾性且具有优良的防水雾持久性。该农用覆材含有含氟化合物(R
文档编号C08G65/00GK1293538SQ00800114
公开日2001年5月2日 申请日期2000年4月7日 优先权日1999年4月7日
发明者盐冶源市郎, 占野尚之, 福田博树 申请人:旭硝子株式会社