费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途的制作方法

文档序号:3638433阅读:247来源:国知局

专利名称::费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途的制作方法
技术领域
:本发明涉及费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途。以及作为用于食品接触应用中的聚合物组合物的增塑剂。
背景技术
:EP-A-1382639描述了费-托法得到的白油作为聚苯乙烯组合物中的增塑剂的用途。EP-A-l382639表明如果该聚苯乙烯组合物要用于食品应用例如咖啡杯或食品包装,存在对于白油的特定性能的严格要求。在此方面EP-A-1382639提及了EUDirective90/128/EEC。才艮据基于欧洲委员会食品科学委员会(SCF)的推荐和基于在SCF要求下由CONCAWE作出的口服食品研究结果的EUDirective90/128/EEC,设定了衍生自石油基烂原料的白油的技术规格。该白油必须含有不多于5%(w/w)的碳数小于25的矿物烃,具有在IOOX:下不小于8.5mm7s的运动粘度以及不小于480g/mol的平均分子量。在该指示中,衍生自石油基烃原料的白油中在IOO"C下不小于8.5mmVs的运动粘度与碳数小于25的矿物烃的含量关联了起来。申请人现在令人惊奇地发现如果将由费-托衍生烃原料得到的白油用于食品接触应用中,白油不是必须具有在100匸下高于8.5mm7s的运动粘度(由上述EUDirective90/128/EEC规定)以导致小于5°/0(w/w)的碳数小于25的矿物烃含量。
发明内容因此,本发明提供了替代的白油在食品接触应用中的用途,期望其满足移动界限的要求。为此目的本发明提供了费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途,其中所述费-托法得到的白油具有根据ISO3014在IOOT下高于2mmVs且小于7mmVs的运动粘度,以及碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w)。进一步发现与在IOOX:下运动粘度高于7mm7s的白油相比,当使用本发明的白油在聚合物组合物中作增塑剂使用时,这产生改进的雾化行为,即使聚合物组合物变混浊和因此在视觉上较不吸引人的倾向减到最小。毫无疑问的是这在食品包装中是非常令人满意的,因为消费者常常希望能够看到食品包装内的内容物。最小化的倾向进而允许增加可以引入聚合物的增塑剂白油的量,而不影响塑化聚合物组合物的清晰度。令人惊奇的是,本发明的组合物显示出了改进的雾化性能,即例如聚苯乙烯组合物不易变混浊,同时根据EUDirective90/128/EEC的要求,本发明所述组合物中使用的白油中碳数小于25的矿物烃的含量低于5%(w/w)。进而,使用本发明费-托法得到的白油是有优势的,这是因为其比由矿物油制得的药用白油更易得。进一步的优势在于硫和氮的含量接近于零,这是由费-托工艺的特性决定的。本领域技术人员容易理解术语"食品接触应用"的含义。该术语包括直接和间接食品接触。具体地本发明的费-托法得到的白油用于食品加工和食品包装。本发明食品接触应用的一些非限制性例子为基于所述白油的食品级润滑剂如在聚烯烃生产例如聚乙烯生产中使用的压缩才几油、传热油、齿轮油、液压流体、链油、油脂以及超压缩机油。更具体地,术语"食品接触应用,,表示用于食品接触应用的聚合物组合物。具体实施例方式本领域技术人员容易理解"白油"或者更具体的"药用白油"的含义。白油可以是具有在IOOX:下高于2mm7s且小于7mmVs的运动粘度的任何费-托法得到的白油。它优选满足药用白油的要求。通常的白油的例子如上面参考的EP-A-1382639和通用教科书"LubricantBaseOilandWaxProcessing",AvilinoSequeira,Jr,MarcelDekkerInc.,纽约,1994,第6章,141-145页中描述。优选地,费-托法得到的白油具有根据ISO3014测定的在IOO"C下小于6.5mm7s、优选小于6.0mm7s、更优选小于5.5mm7s、甚至更优选小于5.OmmVs、还更优选小于4.5mm7s的运动粘度。优选地,费-托法得到的白油具有根据ISO3014测定的在IOO匸下高于2.0mm7s、优选高于2.25mm7s、更优选高于2.4mm7s、甚至更优选高于2.5mmVs、还更优选高于3mm7s的运动粘度。已经发现如果使用了粘度为2mm7s或更低的白油,因为其使用会导致剪切力降低,所述很难与聚合物结合。这需要更高的有效剪切速率和更长的处理时间,这继而导致聚合物组合物降解以及更复杂的设备。对于食品应用,费-托法得到的白油优选具有的碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w)以及根据ASTMD2887的5wt。/。回收沸点高于391X:。优选地,费-托法得到的白油优选具有的碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w),优选低于3%(w/w),更优选低于1%(w/w)。进而,费-托法得到的白油的5wt。/。回收沸点优选高于400r。费-托法得到的白油优选具有高于+25以及优选等于+30的赛波特色度。极性化合物的含量优选小于lwt%以及非环状异链烷烃的含量优选为75-98wt%。根据ASTMD"69测定的紫外(UV)吸收光镨值优选在280-289腦光谱带中小于0.70,在"0-299nm光i普带中小于0.60,在300-329nm光谱带中小于0.40和在330-380nm光谱带中小于0.09,根据FDA178.3620(c)。该油的倾点优选低于-101C以及更优选低于-15'C。根据IEC590测定的CN数优选在15到30之间。费-托法得到的白油在聚合物組合物中作为增塑剂的含量可以为0,1-10wt%,更合适地为O.5-8wt%,进而更合适地为l-5wt%以及最合适地为2-3wt%。费-托法得到的白油的准确用量根据组合物的性质需要而定,同时根据费-托法得到的白油的粘度以及聚合物的分子量和组成而定。优选地,费-托法得到的白油在聚合物组合物中的含量对于在100。C下运动粘度为4.5-7mmVs的费-托法得到的白油来说为0.1-3wt%;而对于在1001C下运动粘度高于2mm7s至小于4.5mmVs的费-托法得到的白油来说优选存在量为0.l-8wt%,更合适地为0.1-5wt。/。以及最合适地为0.1-3.5wt%,均基于聚苯乙烯作为聚合物的情况下在室温下最终组合物的浊度。按照本发明进一步优选费-托白油具有根据ISO3014的在40C下小于55mm7s、优选小于45mm7s、更优选小于40mm7s、甚至更优选小于35mm7s、最优选小于30mm7s的运动粘度。进而,费-托白油优选具有根据ISO2592的低于270X:、优选低于260X:、更优选低于250X:、以及高于220X:、优选高于225X:、更优选高于230'C的闪点。本发明的费-托法得到的白油优选通过下述方法制得。优选的方法包括(l)费-托合成步骤,(2)对(部分)费-托合成产品的加氢裂化/加氢异构化步骤,接着是(3)降低(一部分)加氢处理步骤产品的倾点的步骤。溶剂或催化脱蜡均可以达到步骤(3)中的倾点下降。具有需要粘度的所需的药用或工业用白油可以通过蒸馏从所述脱蜡产品中分离出来。任选地将所述油加氩精制或进行吸附处理以改善其颜色。针对下述优选的实施方案描述了这些工艺步骤的例子。将这样获得的费-托法得到的白油然后在另外的步骤(e)中与聚合物混合。费-托合成步骤可以根据所谓的商业化Sasol工艺、商业化ShellMiddleDistillate工艺或非商业化Exxon工艺实施。这些和其它工艺在EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、W0-A-9934917和WO-A-99/20720中有更详细描述。大部分这些出版物还描述了上述加氢异构化/加氢裂化步骤(2)。其中能获得高产率的在100r:下运动粘度(vK扭100)高于2mm7s且小于7mrn7s的药用或工业用白油的优选工艺通过如下方式进行(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化,其中在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2,以及其中费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子;(b)将步骤(a)的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分;(c)对步骤(b)得到的白油前体馏分实施降低倾点的步骤;以及(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油。从而,本发明也涉及用于食品接触的聚合物组合物的制备方法,该方法包括通过如下方式制备费-托法得到的白油(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化,其中在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2,以及其中费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子;(b)将步骤(a)的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分;(c)对步骤(b)得到的白油前体馏分实施降低倾点的步骤;和(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油;以及(e)将步骤(d)获得的白油与聚合物混合。优选地,要用于本发明的费-托法得到的白油用作聚合物组合物中的增塑剂。该聚合物组合物可以是任何聚合物组合物。优选聚合物组合物选自天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、腈(mitrile)-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、聚乙烯、聚对苯二甲酸酯(polytherephthalate)或其共聚物或其聚合物共混物或包含所述聚合物组合物的聚合物共混物。费-托法得到的白油优选具有高于+25以及优选等于+30的赛波特色度。极性化合物的含量优选小于lwt。/。以及非环状异链烷烃的含量优选为75-98wt%。才艮据ASTMD2269测定的紫外(UV)吸收光^普值优选在280-289nm光i普带中小于0.70,在290-299nm光镨带中小于0.60,在300-329nm光i瞽带中小于0.40和在330-380nm光镨带中小于0.09,根据FDA178.3620(c)。该白油的倾点优选低于-10X:以及更优选低于-15'C。根据IEC590测定的CN数优选在15到30之间。如果费-托法得到的白油作为增塑剂使用,增塑剂在聚合物组合物中的含量通常为0.l-10wt。/。和更合适地2-5wt%。本发明的费-托法得到的白油优选通过下述方法制得。优选的方法包括(l)费-托合成步骤,(2)对(部分)费-托合成产品的加氢裂化/加氢异构化步骤,接着是(3)降低(一部分)加氢处理步骤产品的倾点的步骤。溶剂或催化脱蜡均可以达到步骤(3)中的倾点下降。具有需要粘度的所需的药用或工业用白油可以通过蒸馏从所述脱蜡产品中分离出来。任选地将所述油加氢精制或进行吸附处理以改善其颜色。针对下述优选的实施方案描述了这些工艺步骤的例子。费-托合成步骤可以才艮据所谓的商业化Sasol工艺、商业化ShellMiddleDistillate工艺或非商业化Exxon工艺实施。这些和其它工艺在EP+776959、EP-A-668342、US+4943672、US+5059299、W0-A-9934917和WO-A-99/20720中有更详细描述。大部分这些出版物还描述了上述加氩异构化/加氢裂化步骤(2)。其中能获得高产率的vK5)100低于8.5mm7s、优选低于7mm7s的药用或工业用白油的优选工艺通过如下方式进行(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化,其中在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2,以及其中费-托法得到的原料中至少30w"/。的化合物具有至少30个碳原子;(b)将步骤(a)的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分;(c)对步骤(b)得到的白油前体馏分实施降低倾点的步骤;以及(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油。步骤(a)中使用的相对重的费-托法得到的原料具有至少30wt%、优选至少50wt%、以及更优选至少55wt%的具有至少30个碳原子的化合物。进而在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2,优选至少为0.4,以及更优选至少为0.55。费-托法得到的原料优选来自一种费-托产品,该产品包含的C2。+馏分的ASF-oc值(Anderson-Schulz-Flory链生长因子)至少为0.925,优选至少为0.935,更优选至少为0.945,甚至更优选至少为0.955。费-托法得到的原料的初始沸点可达400X:,但是优选低于200匸。优选在费-托合成产品用作步骤(a)中的费-托法得到的原料之前,至少将任何具有4或更少碳原子的化合物和具有该范围内沸点的任何化合物从费-托合成产品中分离出来。上面详细描述的费-托法得到的原料主要由费-托合成产品组成,其还未进行本发明所定义的加氢转化步骤。除此费-托产品外,其它馏分也可以成为费-托法得到的原料的一部分。其它可能的馏分可以合适地是步骤(b)中得到的任何高沸点馏分。该费-托法得到的原料适合通过产生相对重的费-托产品的费-托工艺得到。不是所有费-托工艺都产生这种重的产品。适合的费-托工艺的例子在WO-A-99/34917中描述。这一工艺可以产生上述的费-托产口口口c费-托法得到的原料以及获得的蜡状残油产品不含或含有很少的含硫和含氮的化合物。这对于使用几乎不含杂质的合成气的费-托反应得到的产品来说这是典型的。硫和氮的水平通常低于检测极限,所述检测极限现在对石危为5ppm以及对氮为lppm。步骤(a)中的加氢裂化/加氢异构化反应优选在氢和催化剂的存在下进行,该催化剂可选自本领域技术人员已知适合该反应的那些。步骤(a)中使用的催化剂典型地包含酸性官能基体和加氢/脱氢官能基体。优选的酸性官能基体是难熔的金属氧化物载体。合适的栽体材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、二氧化钛及其混合物。包含在本发明的工艺中使用的催化剂中的优选载体材料为二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝。特别优选的催化剂含有二氧化硅-氧化铝载体上负载的铂。如果需要,可以通过向载体中加入卣素部分(尤其是氟)或磷部分来提高催化剂载体的酸度。合适的加氩裂化/加氢异构化工艺和合适的催化剂的例子在W0-A-00/14179、EP-A-532118以及前面提到的EP-A-776959中有描述。优选的加氢/脱氢官能基体是Vffl族金属如镍、钴、铁、钯和铂。优选为vni族贵金属、钯以及更优选为铂。催化剂可以含有的更优选的贵金属加氢/脱氢活性成分的量为每100重量份载体材料0.005-5重量份,优选0.02-2重量份。特别优选的在氢化转变阶段使用的催化剂含有铂的量为每100重量份载体材料0.05-2重量份,更优选0.1-1重量份。催化剂还可以包括粘结剂以提高催化剂的强度。粘结剂可以是非酸性的。例子是粘土和本领域技术人员已知的其它粘结剂。在步骤(a)中将原料在催化剂存在下在高温和高压下与氢接触。典型的温度范围为175-380匸,优选高于250C,以及更优选为300-370°C。典型的压力范围为10-250巴,以及优选为20-80巴。氢可以以100-10000Nl/l/hr、优选500-5000Nl/l/hr的气时空速供给。烃原料可以以0.l-5kg/l/hr、优选高于0.5kg/l/hr以及更优选低于2kg/l/hr的重时空速供给。氢和烃原料的比例可为100-5000Nl/kg,以及优选为250-2500Nl/kg。定义为单程反应成沸点低于370r的馏分的沸点高于370r的原料的重量百分数的步骤(a)中的转化率至少为20wt%,优选至少为25wt%,但是优选不高于80wt%,更优选不高于65wt。/。。上述定义中使用的原料是投料至步骤(a)的全部烃原料,因此也包括步骤(b)得到的更高沸点馏分的任何任选再循环。在步骤(b)中将步骤(a)的产品优选分离成一种或多种馏出物馏分、优选T10wt。/Q沸点为300-450C的白油前体馏分。可以将重馏分从步骤(a)的产品中分离出来以调整药用或工业用白油的最终粘度。如果不去除重馏分,则白油在IOO匸下的运动粘度可能大大高于15mm7s。通过调整将所述重馏分从步骤(a)的流出物中分离的量和切割点,能得到IOO匸下的运动粘度在高于2mm7s到小于7mm7s范围内、和优选为2.5-5.5mmVs之间的药用和工业用白油。如果分离出重馏分则白油前体馏分的T90wt%沸点将优选为350-550°C。分离优选通过首次蒸馏在大约大气条件下,优选在1.2-2bara的压力下进行,其中将瓦斯油产品和较低沸点馏分如石脑油和煤油馏分与步骤(a)产品的较高沸点馏分分离。如果如上所述将高沸点馏分从步骤(a)的产品中去除,接着将其中合适地至少95wt。/。在370X:以上沸腾的这种较高沸点馏分进一步在真空蒸馏步骤中分离,其中得到真空瓦斯油馏分、白油前体馏分以及任选的更高沸点馏分。该真空蒸馏合适地在0.001-0.lbara的压力下进行。在步骤(c)中将步骤(b)中得到的白油前体馏分经历降低倾点的处理。降低倾点的处理理解为其中将基油的倾点降低10*€以上、优选20匸以上、更优选25。C以上的所有工艺。倾点降低的处理优选通过所谓的催化脱蜡工艺进行。催化脱蜡工艺能通过其中在催化剂和氢的存在下如以上所规定将白油前体馏分的倾点降低的任何工艺进行。合适的脱蜡催化剂为含有分子筛和任选地与具有加氢功能的金属如vm族金属结合的非均相催化剂。分子筛以及更合适的中孔沸石在催化剂脱蜡条件下显示了降低白油前体馏分倾点的良好催化能力。优选中孔沸石具有的孔径为0.35-0.8nm。合适的中孔沸石为丝光沸石、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48。另一类优选的分子筛为二氧化硅-氧化铝磷酸盐(SAPO)材料,其中如US-A-4859311中描述的SAPO-ll是最优选的。ZSM-5可任选地在不存在任何Vffl族金属下以其HZSM-5的形式使用。其它分子筛优选与添加的vni族金属结合使用。合适的VDI族金属为镍、钴、铂和钯。可能的组合的例子为Ni/ZSM-5、Pt/ZSM-23、Pd/ZSM-23、Pt/ZSM-48和Pt/SAP0-11。合适的分子筛和脱蜡条件的进一步细节和例子例如在W0-A-97/18278、US-A-5053373、US-A-5252527和US-A-4574043中描述。脱蜡催化剂也合适地含有粘结剂。粘结剂可以是合成或自然存在的(无机)物质例如粘土、二氧化硅和/或金属氧化物。自然存在的粘土是例如蒙脱土和高岭土类。粘结剂优选为多孔粘结剂材料例如难熔氧化物,其例子是氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍、二氧化硅-二氧化钛,以及三元组合物例如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁以及二氧化硅-氧化镁-氧化锆。更优选使用基本不含氧化铝的低酸性难熔氧化物粘结剂材料。这些粘结剂材料的例子为二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、二氧化锗、氧化硼以及两种或更多上面列出的这些例子的混合物。最优选的粘结剂是二氧化硅。优选的脱蜡催化剂类别包括上述中等沸石晶体和上述基本不含有氧化铝的低酸性难熔氧化物粘结剂材料,其中对铝硅酸盐沸石晶体进行表面脱铝处理来改性铝硅酸盐沸石晶体的表面。优选的脱铝处理通过例如US-A-5157191或WO-A-00/29511中描述的将粘结剂和沸石的挤出物与氟硅酸盐水溶液接触。如上所述合适的脱蜡催化剂的例子有与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-5、与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-23、与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-12、与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-22,例如WO-A-00/29511和EP-B-832171中所述。催化脱蜡条件是本领域已知的和通常包括200-500"C、合适地250-400"C的操作温度,10-200巴、优选40-70巴的氢气压力,O.l-10kg油每升催化剂每小时(kg/l/hr)、合适地Q.2-5kg/l/hr、更合适地0.5-3kg/l/hr的重时空速(WHSV),以及100-2000升氢气每升油的氲和油的比例。在40-70巴的压力下通过在315-375。C之间改变温度,可在催化脱蜡步骤中制备具有在-10至-60X:之间变化的不同倾点规格的基油。在步骤(d)中将步骤(c)的脱蜡流出物任选在闪蒸去一些低沸点化合物后,分离成一种或多种低粘度基油产品和白油。为了改善上面获得的白油馏分的颜色性能,可以进行最后的精制处理。合适的精制处理的例子有所谓的硫酸处理工艺、加氢精制工艺和吸附工艺。石克酸处理例如描述于通用教科书"LubricantBaseOilandWaxProcessing,,,Avi1inoSequeira,Jr,MarcelDekkerInc.,纽约,1994,第6章,226-227页中。加氢精制合适地在180-380X:的温度下、在10-250巴之间和优选高于100巴以及更优选在120-250巴之间的总压力下实施。WHSV(重时空速)为0.3-2kg油每升催化剂每小时(kg/1hr)。加氢催化剂合适地是包括分散的vni族金属的负载催化剂。可能的雨族金属是钴、镍、钯和铂。含有钴和镍的催化剂也可包含VIB族金属,合适地为钼和鴒。合适的载体或负载材料是低酸性的无定形难熔氧化物。合适的无定形难熔氧化物的例子包括无机氧化物如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化硼、二氧化硅-氧化铝、氟化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝及两种或多种这些物质的混合物。合适的加氢催化剂的例子是含有镍-钼的催化剂如KF-847和KF-8010(AKZ0Nobel)、M-8-24和M-8-25(BASF)、以及C-424、DN-190、HDS-3和HDS-"Criterion);含有镍-鴒的催化剂如NI-4342和NI-4352(Engelhard)以及C-454(Criterion);含有钴-钼的催化剂如KF-330(AKZO-Nobel)、HDS-22(Criterion)和HPC-601(Engelhard)。优选使用舍有铂以及更优选含有铂和钯的催化剂。这些含有钯和/或铂的催化剂的优选载体为无定形二氧化硅-氧化铝。合适的二氧化硅-氧化铝载体的例子在W0-A-94/10263中公开。优选的催化剂包含优选负载于无定形二氧化硅-氧化铝载体上的钯和铂的合金,CriterionCatalystCompany(休斯敦,TX)的可商购催化剂C-624是一个例子。也可以通过将包括任选加氩步骤的上述工艺制得的白油与吸附剂接触以进一步增强其颜色性能。这方面可参考W02004/000975。合适的非均相吸附剂的例子为活性炭、沸石例如天然八面沸石,或者合成材料如镁碱沸石、ZSM-5、八面沸石、丝光沸石、金属氧化物如二氧化硅粉末、硅胶、铝氧化物和如凹凸棒石(Attapulgus)粘土(含水镁-铝硅酸盐)、Porocel粘土(水合氧化铝)的多种粘土。活性炭是优选的吸附剂。通常,活性炭是碳的微晶、非石墨形态,其已被处理以形成内部孔隙率,从而使其具有大的表面积。那些表面积(N"BET法)为500-1500m2/g、优选900-1400m2/g以及Hg孔体积为0.1-1.0ml/g、优选0.2-0.8ml/g的活性炭已被发现是特别合适的。"Hg孔体积"的表述表示通过汞孔隙率测定法测定的孔体积。另外采用平均为Q.5-lnm的0.2-2nm的微孔尺寸分布、孔尺寸分布(Hg孔隙率测定法)为l-10000nm、优选l-5000nm以及根据氮气孔隙率测定法测定的总孔体积为0.4-1.5ml/g、优选0.5-1.3ml/g的活性炭得到了非常好的结果。其它优选的物理性质包括0.25-0.55g/ml的表观堆密度,0.4-3.5nm、优选0.5-1.5nm的颗粒尺寸,以及至少0.8MPa、优选至少1.OMPa的本体压碎强度。合适的可商购活性炭包括Chemviron型、ChemvironF-400(FILTRASORB400)、DARCOGCL8*30以及DARC0GCL12*40(FILTRASORB和DARC0是商标)。本发明方法中使用的活性碳优选为干燥的活性碳。这表示活性碳的水含量应当小于2wt%,优选小于lwt%,以及更优选小于0.5wt%,基于活性碳的总重量计。这通常表示活性碳在本发明方法中在使用之前必须首先干燥。干燥可通过本领域已知的常用干燥过程离位或原位100-500。C的温度下干燥1-48小时的过程。在采用活性碳固定床的情况下,优选原位干燥活性碳,即优选在将活性碳装入床内之后进行干。底部产物与活性碳接触的条件(温度、压力、空速)可以在宽的范围内改变以仍然得到所需的白油质量。发现20-300X:、优选30-200。C、更优选40-150。C的温度在此方面是合适的。本发明方法的操作压力不是特别关键的,和可以为1-200巴,优选为1-100巴,最优选为1-20巴。发现合适的重时空速为0.2-25kg/l/hr,优选0.5-10kg/l/hr,以及更优选1-5kg/l/hr。通过下面非限定性的实施例进一步阐述本发明。实施例1四种费-托法得到的白油通常根据EP-A-1382639的实施例1中描迷的工艺通过调整所述馏分从馏分中分离的量和切割点而制备。费-托法得到的白油的性质在下表l中给出。FTl-3是本发明所用的白油和FT4作为比较实施例而纳入。表l.费-托法得到的白油的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例2通过使用97wt%苯乙烯(工业级)和3wt%的实施例1的费-托法得到的白油FT1-4分别制得四种适于食品接触应用的聚苯乙烯组合物。将苯乙烯和白油的每种组合物充分混合,并将约30ml得到的混合物转移至50ml的外径为3cm的玻璃管中,然后用喇叭口的盖子锁住。将该混合物在140。C下聚合24小时。然后将样品在23X:下保存30分钟。通过除去玻璃材料(小心地锤击用毛巾包裹的样品)得到聚合物组合物。然后,通过视觉等级(清晰/模糊/混浊)来评价组合物的相容性。结果在表4中给出。分别用3.5、4.0和4.5wtX的白油重复实验。结果也在表2中给出。表2.视觉等级<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表4的结果所示,本发明的组合物表现出改进的雾化行为(即聚苯乙烯组合物不易变混浊)。而比较实施例(FT4)在3.0%和以上的所有白油含量下均表现出与聚苯乙烯相对差的相容性,本发明的所有白油在3.0。/。均表现出与聚苯乙烯有利的相容性。FT1甚至在白油含量为4.0%时表现出良好的相容性。权利要求1.费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途,其中所述费-托法得到的白油根据ISO3014在100℃下的运动粘度高于2mm2/s且小于7mm2/s,和碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w)。2.权利要求1的用途,其中所述费-托法得到的白油在1001C下的运动粘度高于2.5mmVs。3.权利要求1或2的用途,其中所述费-托法得到的白油的碳数小于25的矿物烂的含量不多于3%(w/w),优选不多于1%(w/w)。4.前述权利要求一项或多项的用途,其中所述费-托法得到的白油才艮据ASTMD2887的5wt。/。回收沸点高于391X:。5.权利要求4的用途,其中所述费-托法得到的白油的5wt。/。回收沸点高于400X:。6.前述权利要求一项或多项的用途,其中所述费-托法得到的白油才艮据ISO3014在40。C下的运动粘度小于55mmVs。7.前述权利要求一项或多项的用途,其中所述费-托法得到的白油根据ISO2592测定的闪点低于270^,优选低于260匸,以及高于220。C。8.前述权利要求一项或多项的用途,作为用于食品接触应用的聚合物组合物的增塑剂。9.一种制备用于食品接触的聚合物组合物的方法,包括通过如下步骤制备费-托法得到的白油(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化,其中在所述费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2,和其中所述费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子;(b)将步骤(a)中的产品分离成一种或多种较低沸点的馏分和较高沸点的白油前体馏分;(c)对步骤(b)中得到的白油前体馏分实施降低倾点的步骤;和(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出根据ISO3014在lOOt:下的运动粘度高于2mm2/s且小于7mm7s及碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w)的白油;和(e)将步骤(d)中获得的白油与聚合物混合。全文摘要本发明涉及费-托法得到的白油在食品接触应用中的用途,其中费-托法得到的白油根据ISO3014在100℃下的运动粘度高于2mm<sup>2</sup>/s且小于7mm<sup>2</sup>/s,以及碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w)。优选地,费-托法得到的白油根据ASTMD2887的5wt%回收沸点高于391℃。文档编号C08L25/06GK101175812SQ200680016428公开日2008年5月7日申请日期2006年5月19日优先权日2005年5月20日发明者沃可·克劳斯·努尔申请人:国际壳牌研究有限公司
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