贮存稳定的α-甲硅烷基封端的聚合物的水性乳液、所述乳液的制备及其用途的制作方法

文档序号:3638427阅读:466来源:国知局

专利名称::贮存稳定的α-甲硅烷基封端的聚合物的水性乳液、所述乳液的制备及其用途的制作方法贮存稳定的a-甲硅垸基封端的聚合物的水性乳液、所述乳液的制备及其用途本发明涉及a-甲硅烷基封端的聚合物的贮存稳定的水性乳液、其制备和作为粘合剂、密封化合物和涂料的用途。甲硅烷基-封端的、湿固化的聚合物在建筑业和汽车业中正越来越多地用作涂料、密封化合物和粘合剂。对于这些应用而言,迫切需要伸长能力和粘合能力以及固化速率。此外,这种甲硅烷基-封端的聚合物经常具有防水性能,从而使从其制得的密封化合物、涂料或粘合剂具有优异的水稳定性和热稳定性。烷氧基硅烷封端的聚合物在现有技术中是己知的,并用作软弹性密封化合物、涂料和粘合剂。因此,发现记载在EP-B0549626中的垸氧基硅垸封端的,湿固化的单组分聚氨酯,例如可用作填缝化合物。所公开的化合物即使在长期贮存之后也可表现出快速的表皮形成并很快地变得无粘性。然而,所述化合物的缺点在于,它们必须在无水条件下贮存,并且在长期贮存时存在着性能不可逆变化的危险。在过去,为了克服上述缺点,进行实验以制造甲硅烷基封端的聚合物的乳液。包括垸氧基硅烷的用于涂料的水性聚氨酯分散体记载在US5919860和US5041494中。其中,使用离子基团使聚氨酯改性。然而,所述乳液大部分具有低的固体含量。如果使用这种乳液粘合吸收性材料,那么高的水含量会导致基材的高水负荷。例如,在纸粘合中,这会使基材形状发生不希望的变化。WO91/08244例如涉及到包括烷氧基甲硅烷基封端的聚氨酯的石材保护剂。然而,所述乳液的聚合物含量极低,为5~30wt.%。所述乳液既不能在制造机械弹性的涂料中作为表面涂布剂,也不能作为密封剂或粘合剂。与现在技术中已知的大部分甲硅院基封端的聚合物的乳液相关的问题在于,仅能制造低固体含量。然而,除了上述水对基材影响的缺点之外,这种低固体含量还具有一系列缺点,例如,对非吸收性基材的粘合极慢。克服这些缺点的一种可能方法公开在WO00/35981中,其中提供了具有高固体含量的甲硅垸基封端的聚合物的乳液。然而,有鉴于直到目前的现有技术仅公开了使T甲硅烷基封端的聚合物比较缓慢反应的分散体或乳液,本发明的目的是提供显著较高反应性的a-甲硅烷基封端的聚合物的水性乳液,除了高固体含量之外,所述水性乳液还表现出前所未有的贮存稳定性。在下面,术语"固体含量"应被理解成,指按乳液的总重计,从乳液中减去水的重量百分数后乳液组分的重量百分数。通过提供通式(I)的一种仏甲硅垸基封端的聚合物或多种a-甲硅垸基封端的聚合物的贮存稳定的水性乳液可实现上述目的<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(1)其中R1是含有14个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,R:和RM皮此独立地是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基,W和R6彼此独立地是二价有机连接基团,R5是疏水性二价聚合物基团;以及R7是CH2SiRi(OR2)(or3)基团,其中R1,112和113具有上述含义,或R7代表以下基团,其通过在水乳液中形成油赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能;其中所述乳液的pH为2~11和按所述乳液的总重计固体含量为4095wt.%,并且所述乳液包括能够在水乳液中形成油的一种阴离子和/或非离子乳化剂或多种阴离子和/或非离子乳化剂;及其中,对于W代表赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能以在水乳液中形成油的基团的情况,至少部分所述一种或多种乳化剂被式(I)的聚合物代替。通过使所述乳液的水性部分与乳化剂和通式(I)的聚合物的混合物相混合,得到所述乳液。在通式(I)中,W优选代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,W和W优选彼此独立地代表甲基或乙基。Ri特别优选代表甲基或甲氧基,W和rM戈表甲基。当需要较大的反应性和交联性时,三甲氧基化合物是优选的。R4和R6可以彼此独立地代表任何二价连接基团。在本发明中,术语"二价"指相关基团具有用于键合与其直接邻近的两个基团的化合价。例如,对于R6,这是指该基团具有用于键合R5和R7的化合价。除此之外,然而,基团r^还可以是额外支化的基团。对于基团R4和R5也是这种情况。例如,在异氰酸酯封端的a-硅垸与羟基封端的聚合物直接键合时,得到最简单的一种W基团。在这种情况下,连接基团W是氨基甲酸酯基团。然而,还可以考虑a-硅垸与式(I)聚合物的聚合物骨架间接连接。因此,从能够与a-硅烷的官能团发生共价反应并也能够与聚合物骨架发生共价反应的连接分子也可以形成基团R4。因此,例如,二异氰酸酯可以与氨基硅垸反应形成脲基团并与羟基封端的聚合物反应形成氨基甲酸酯基团,从而形成包括脲和氨基甲酸酯基团的二价连接基团R4。相似地,对于α-硅烷连接的描述也适用于基团R7。在本发明中,包括脲-和/或氨基甲酸酯基团的连接基团R4和R6是优选的。然而,连接基团W和RS可以包括任何其他官能团或可以从其形成。因此,例如,在硅烷和/或基团W与聚合物骨架Rs的连接中可以包括酯基团或酰胺基团。基团R4和R6特别优选代表基团-NR9-(CO)-R10-其中基团R10连接到R5,和W代表氢、含有l-6个碳原子的直链或支链的烷基、含有4~6个碳原子的环垸基或含有5~10个碳原子的芳基;以及R10代表单键或基团-NR11-R12-,其中基团R12连接到R5,和R11代表氢、含有1~6个碳原子的直链或支链的垸基、含有4~6个碳原子的环烷基或含有5~10个碳原子的芳基;以及R12代表基团-R13(NH)T(CO)-,其中r=0或l,其中1113代表含有611个碳原子的烷基芳基、含有6~11个碳原子的芳烷基,或含有510个碳原子的芳基,其中CO基团连接到R5。R4和R6特别优选彼此独立地代表式(II)的基团<formula>seeoriginaldocumentpage12</formula>其中通过氨基甲酸酯基团连接到R5,R14代表氢、含有1~6个碳原子的直链或支链的烷基、含有4~6个碳原子的环垸基或含有5~10个碳原子的芳基。基团R5代表疏水性聚合物的二价基团。疏水性聚合物应被理解成指基本上水不溶性的聚合物。基团RS代表聚亚烷基二醇的二价基团,如聚丙二醇,代表聚四氢呋喃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚、聚乙酸乙烯酯、聚己内酰胺、聚已内酯、聚丁二烯、聚烯烃(例如聚乙烯、聚氯乙烯)、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚硫化物、聚醚酮、环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚硅氧垸或所述聚合物的单体的共聚物的二价基团,例如乙烯/a-烯烃共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的二价基团。共聚物应被理解成指至少2种不同单体的任何结构类型的基于上述聚合物的共聚物,如嵌段共聚物、统计共聚物或梯度共聚物。不同的聚合物链段,如嵌段共聚物中的各嵌段,可以按此方式通过二价有机连接基团进行连接。上面对于W和116限定的基团尤其适用作二价有机连接基团。少量亲水性单体、低聚物或聚合物也可以聚合进基团R5中,只要保持基于R5的聚合物的总疏水性能即可。基础聚合物的分子量范围可以有很大变化,基本上没有限制。限制主要取决于聚合物的可加工性。例如也可以通过加入适合的溶剂而加工高粘性的聚合物。本领域技术人员经常制备这些类型的聚合物,并记载在例如DE19958525Al中。经常使用聚合物的反应性a,co-端基,通过连接基团114和RM吏这些聚合物与甲硅烷基或基团W连接。例如当聚合物在位具有OH基团或NH2基团时,那么其可例如与硅烷的NCO、卤化物、环氧乙烷、酸酐或酰卤基团反应,或与基于基团W的分子反应或与基于连接基团R"和R5的连接分子的相应基团反应。R5优选是二价聚亚烷基二醇基团,特别是聚丙二醇基团,聚酯基团或聚四氢呋喃基团。如果通过乳液制备的粘合剂也意图在非多孔基材上具有高的拉伸剪切强度,那么聚酯和聚四氢呋喃基团是特别优选的。针对长期稳定性,基于聚亚烷基二醇的式(I)的聚合物是优选的。本发明的乳液包括阴离子和/或非离子乳化剂。所用的乳化剂必须适于在水乳液中制备油。根据R6mppChemieLexikon(9&延伸和新编版,GeorgThiemeVerlagStuttgart,vol.3(1995),1812-1813页),这些基本上是亲水亲脂平衡值(HLB值)为8~18的那些乳化剂。HLB值应被理解成是表面活性剂的水-或油-溶解度的量度。表面活性剂混合物或乳化剂混合物的HLB值可以从市售乳化剂的各组分综合HLB值列表的总和值求得,可以在例如Fiedler,LexikonderHilfsstoffeftirPharmazie,KosmetikoderangrenzendeGebiete或在Kirk-Othmer(3)8,910-918中找到。在本发明中,乳化剂优选的HLB值为815。示例性的阴离子乳化剂是垸基硫酸盐,特别是链长度约8~约18个碳原子的那些,在疏水性基团中含有约8~18个碳原子和1~约40环氧乙烷(EO)或环氧丙垸(PO)单元的烷基和烷芳基醚硫酸盐,或它们的混合物,在分子的亲水性部分中,磺酸盐,特别是含有约S18个碳原子的垸基磺酸盐,taurides,磺基琥珀酸与一元醇或含有4约15个碳原子的烷基酚的酯和半酯,其可以任选地用1~约40EO单元乙氧基化,羧酸的碱金属盐和铵盐,例如含有约8~约32个碳原子的脂肪酸或树脂酸的盐或它们的混合物,磷酸的偏酯和它们的碱金属和铵盐。然而,在有机基团中含有约8约22个碳原子的烷基和垸芳基磷酸盐、在垸基或垸芳基中含有约8~约22个碳原子和1约40EO单元的烷基醚-或烷芳基醚磷酸盐可以用作阴离子乳化剂。垸基醚硫酸盐的碱金属盐是优选的。特别优选的阴离子乳化剂是FES系列的Disponile(Cognis),例如32IS,993IS,77IS和61IS。阴离子乳化剂可以单独使用,或以阴离子乳化剂的混合物使用,或以与非离子乳化剂的混合物使用。示例性的非离子乳化剂是聚乙烯醇,其例如仍具有约8~约20%的乙酸酯单元和聚合度约200~约5000,垸基聚二醇醚,优选具有约8~约40EO单元和含有约8~约20个碳原子的烷基的那些,烷基芳基聚二醇醚,优选具有约8~约40EO单元和在烷基或芳基中具有约8~约20个碳原子的那些,环氧乙烷/环氧丙垸(EO-PO)嵌段共聚物,优选具有约8~约40EO或PO单元的那些,含有约8~22个碳原子的垸基的烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷的加成物,含有约6~约32个碳原子的脂肪酸或树脂酸,在试剂中含有直链或支链的、平均约8约24个碳原子的饱和或不饱和的烷基和具有约1~约10已糖-或戊糖单元的低聚糖苷基团的烷基聚糖苷或其两种或多种的混合物,天然产物和其衍生物,如卵磷脂、羊毛脂、肌氨酸、纤维素、纤维素烷基醚和羧基烷基纤维素,其中每个烷基具有1~约4个碳原子,包括极性基团的线性有机(聚)硅氧烷,特别是含有达到约24个碳原子的垸氧基和达到约40EO-或PO基团的那些。垸氧基化的、特别是乙氧基化的脂肪醇是特别优选的非离子乳化剂。非离子乳化剂可以单独使用,或以非离子乳化剂的混合物使用,或以与阴离子乳化剂的混合物使用。在本发明优选的实施方案中,使用下面的乳化剂碱金属盐,特别是C12/14-脂肪醇醚硫酸盐的钠盐、烷基酚醚硫酸盐、特别是它们的碱金属盐或NH4盐、正十二烷基硫酸钠、油酸磺酸二钾盐(C18)、正烷基(C10-C13)-苯磺酸钠、2-乙基己基硫酸钠、十二垸基硫酸铵(C8/14)、十二烷基硫酸钠(C12/14)、十二烷基硫酸钠(C12/16)、十二烷基硫酸钠(C12/18)、十六烷基十八烷基硫酸钠(C16/18)、油基十六垸基硫酸钠(C16/18)、壬基苯酚乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、C12/14脂肪醇乙氧基化物、油基十六烷基乙氧基化物、C16/18-脂肪醇乙氧基化物、十六垸基十八垸基乙氧基化物、乙氧基化的三甘油酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐-20EO-单油酸酯、山梨糖醇酐-20EO-单硬脂酸酯、磺基琥珀酸单酯二钠盐、脂肪醇磺基琥珀酸酯二钠盐、二烷基磺基琥珀酸酯钠盐或磺基琥珀酰胺二钠盐或其两种或多种的混合物。相似地,可以使用阴离子和非离子表面活性剂的混合物、混合的非离子表面活性剂、烷基芳基醚磷酸盐和它们的酸酯、二羟基硬脂酸铵盐、异二十烷醇、芳基聚二醇醚、甘油单硬脂酸酯。特别优选的非离子乳化剂是Disponile(Cognis)的A系列,例如3065和4065。使用非离子乳化剂或者一种阴离子乳化剂或多种阴离子乳化剂与一种非离子乳化剂或多种非离子乳化剂的混合物是特别优选的。在非离子乳化剂中,特别优选的基团可以由通式(III)代表<formula>seeoriginaldocumentpage16</formula>其中R1是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,R2和R"皮此独立地是含有l-4个碳原子的直链或支链的垸基,116是二价有机连接基团;以及R7代表赋予通式(III)的化合物在水乳化剂中用作油的性能的基团。W优选代表衍生于HLB值为8~18,优选8~15的化合物的基团。Rj特别优选代表[环氧丙烷]n[环氧乙烷]m-RS基团,其中选择n,m和R8使得相应胺H2N-[环氧丙烷]n[环氧乙烷k-RS的HLB值为8~15,和RS是脂肪族基团、羟基或氨基。用于制备通式(III)的乳化剂的式H2N-[环氧丙烷]n[环氧乙垸]m-R8的适合胺例如是HLB值为13的JeffaminM2070(Huntsman;n=10,m=31,R8=甲基)。由于在粘合剂、密封剂和涂布剂的固化反应中,这些乳化剂可以通过垸氧基的部分或完全水解而构建到固化网络中,因而它们可被称作反应性乳化剂。尽管可以使用其他体系,使用反应性乳化剂是优选的,特别是当使用基于聚酯和聚四氢呋喃的式(I)的聚合物时。按乳液的总重计,本发明乳液的乳化剂含量优选小于25wt.。/c),更优选小于20wt.%,特别优选小于15wt.%。在本发明优选的实施方案中,对于加入的通式(I)的聚合物涉及到这样的聚合物的情况乳化剂部分可以为0,该情况下其中基团R7代表赋予通式(I)的聚合物在水乳液的水中形成油的性能的基团。式(I)中的w优选代表衍生于HLB值为S18,优选8~15的化合物的基团。式(I)中的^特别优选代表-[环氧丙烷u环氧乙垸]m-R8基团,其中选择n,m和R8使得相应的胺H2N-[环氧丙烷;U环氧乙垸Ln-RS的HLB值为8~15,和R8是脂肪族基团、羟基或氨基。通常,包括具有这种w基团的聚合物的乳液表现出自乳化性能,并且大多数不需要额外的阴离子和/或非离子乳化剂。因此,本发明还提供通式(I)的a-甲硅垸基封端的聚合物<formula>seeoriginaldocumentpage17</formula>其中R1是含有14个碳原子的直链或支链的烷基或垸氧基,R2和rm皮此独立地是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基,R4和R6彼此独立地是二价有机连接基团,R5是疏水性二价聚合物骨架;以及R7代表通过在水乳液中形成油赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团。式(I)中的R7优选代表衍生于HLB值为8~18,优选8~15的化合物的基团。式(I)中的R7特别优选代表-[环氧丙垸]n[环氧乙垸]nrR8基团,其中选择n,m和R8使得相应胺H2N-[环氧丙垸]n[环氧乙烷]nrR8的HLB值为8~15,和RS是脂肪族基团、羟基或氨基。在本发明特别优选的实施方案中,提供乳液及其中所包括的通式(i)的聚合物,其中E1代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,R2和R3皮此独立地代表甲基或乙基,R4和R6彼此独立地代表包括脲和/或氨基甲酸酯基团的二价连接基团,R5是二价聚四氢呋喃或聚酯基团,和R7代表-[环氧丙垸]n[环氧乙垸]m-R8基团,其中选择n,m和R8使得相应胺H2N-[环氧丙烷L[环氧乙烷]m-RS的亲水亲脂平衡值为8~15,和R8是脂肪族基团、羟基或氨基。本发明的乳液的pH为2~11。优选地,为了不损坏基材,将pH调节到弱酸区310,优选4~9,更优选4~6。特别地,为制备包括反应性乳化剂的贮存稳定的自乳化聚合物和域体系,已证实pH47,更优选4~6是有利的。例如,通过使用常规缓冲物质可以稳定pH,并可以使用有机或无机酸和碱进行调节。除了必须有通式(I)的化合物和非离子和/或阴离子乳化剂之外,本发明的乳液还可以包括一种组分作为添加剂或多种组分作为添加剂,并还可以任选地使固体含量为4095wt.%,优选5095wt.。/。,特别优选7095或8095wt.%。这些包括例如填料、颜料、保护性胶体、pH调节剂例如有机和无机酸和碱、缓冲物质、粘合促进剂例如低分子量硅烷、增粘剂、催化剂、构膜剂、增塑剂、氧化还原稳定剂、UV稳定剂或粘度改性剂。因为所述的添加剂组合物可以极为不同,因此经常选择对本发明乳液的稳定性没有损害并且对于乳液的必须组分尽可能是惰性的那些。因此,本发明的乳液可以包括达到70wt.。/。,例如约30wt.。/。的填料。适合的填料例子是对硅烷为惰性的无机化合物、如二氧化钛、白垩、石灰粉、沉淀的氧化硅、热解的氧化硅、沸石、膨润土、磨碎的矿物、玻璃珠、粉状玻璃、玻璃纤维以及本领域技术人员已知的其他无机填料、以及有机填料,特别是短纤维或空心塑料珠。任选地,可以加入填料以赋予制剂触变性,例如可溶胀的塑料,如PVC。在特定的实施方案中,还可以使用表面改性的填料。通常,所有有机和无机颜料都可以用作颜料,只要它们不会因与乳液的组分相互作用而使乳液不稳定。例如,可以使用细分解的氧化桂(Aerosils,如R202,Aeroxides,如T05或Sipernats,如S22)。聚乙烯醇(如Mowiols,例如5-88或4-88)、甲基纤维素和甲基纤维素衍生物(如Culminal)或聚乙烯吡咯烷酮和其与乙酸乙烯酯的共聚物(如Luviskols,例如VA64)可以例如用作保护性胶体。基本上,所有对本发明的乳液没有不利影响的无机和有机酸和碱都是适合的pH调节剂。例如,碳酸氢钠或氢氧化钠都适用于调节至碱性pH(pH〉7),例如,使用盐酸调节到酸性pH(p!K7)。在需要时,本发明的乳液包括pH调节剂,按总乳液计,其量达到约10wt.%,例如约1~约5wt.o/o或约0.01~约lwt.%0此外,可以使用常用缓冲液体系,例如磷酸盐缓冲液或柠檬酸盐缓冲液体系。适合的示例性粘合促进剂是分子量小于200的低分子量硅垸,其具有一个或多个硅烷基团。本发明的制剂可以包括达到约50wt.y。的常规增粘剂。示例性的增粘剂是树脂、萜烯低聚物、氧杂茚/茚树脂、脂肪族物、石油化学树脂和改性的酚醛树脂。在本发明中,例如烃树脂是适合的,如通过聚合萜烯、主要是蒎烯,二戊烯或柠檬烯得到那些。通常,这些单体通过使用Friedel-Crafts催化剂引发而进行阳离子聚合。萜烯和其他单体例如苯乙烯、异戊二烯等的共聚物也被认为是萜烯树脂。所述的树脂例如被用作压敏粘合剂和涂料的增粘剂。通过酚类与萜烯或松香的酸催化加成制造的萜烯-酚树脂也是适合的。萜烯-酚树脂可在大部分有机溶剂和油中溶解,并可以与其他树脂、蜡和橡胶混溶。在本发明中,松香树脂和其衍生物,例如其酯或醇,同样适于用作添加剂。其他例子记载在WO93/23490中。此外,本发明的制剂可以包括达到约10wt.。/。的用于控制固化速率的催化剂。适合的示例性催化剂是有机金属化合物,如铁或锡化合物,特别是铁或2-或4-价锡的1,3-二羰基化合物,特别是羧酸Sn(II)或二羧酸二烷基Sn(IV)或相应的二烷氧化物,例如二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、马来酸二丁基锡、辛酸锡(II)、苯酚锡(II)或2-或4-价锡的乙酰丙酮化物。适合的增塑剂的例子是酯,如松香酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、乙酸酯、含有约8约44个碳原子的高级脂肪酸的酯、具有OH基团的脂肪酸或环氧化的脂肪酸的酯、脂肪酸酯和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯、具有112个碳原子的直链或支链醇的酯、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯以及基于硝基纤维素的酯和聚乙酸乙烯酯、以及其两种或多种的混合物。二官能的脂肪族二羧酸的不对称酯是特别适合的,例如己二酸单辛基酯与2-乙基己醇的单辛基酯的酯化产物(Edeno1DOA,Henkel,Diisseldorf)。单官能的直链或支链的C4-16醇的纯或混合醚或这种醇的两种或多种不同醚的混合物,例如二辛基醚(以CetiolOE,由Henkel,Diisseldorf得到),也适于作为增塑剂。此外,还可以使用具有嵌段的端基的聚乙二醇或二氨基甲酸酯。此外,本发明的制剂可以包括达到约10wt.。/。,特别是达到约lwt.%的氧化还原稳定剂或抗氧化剂。本发明的制剂可以包括达到约5wt.。/。,例如约lwt.。/。的UV稳定剂。位阻胺光稳定剂(HALS)特别适于作为UV稳定剂。在本发明中,本发明的制剂可以包括具有硅烷基团并且在交联或固化过程中附着到终产物上的UV稳定剂。产品Lowilite75和Lowilite77(GreatLakes,USA)是特别适合的。本发明也提供了制造本发明乳液的方法,其中首先制造通式(I)的一种聚合物或多种聚合物与一种阴离子和/或非离子乳化剂或多种阴离子和/或非离子乳化剂的混合物<formula>seeoriginaldocumentpage21</formula>其中R1是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,R2和W彼此独立地是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基,R和R6彼此独立地是二价有机连接基团,R5是疏水性二价聚合物骨架;以及R7是CH2SiR1(0112)(0113),其中R1,112和113具有上述含义,或R7代表通过在水乳液中形成油赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团;所述乳化剂能够在水乳液中形成油;及其中,对于RM戈表通过在水乳液中形成油赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团的情况,至少部分所述乳化剂被式(I)的聚合物代替。在接下来的步骤中,将水性乳液的组分加到该混合物中,其中将pH调节到211,优选3~10,更优选4~9,再更优选46或7,并且按乳液的总重计,固体含量调节到4095wt.。/。。按此方式,得到在水乳液中贮存稳定的油。在混合聚合物与乳化剂或乳化剂混合物过程中可以加入额外的非水性组分。重要的是,水性组分如水、缓冲液或水性pH调节剂仅在式m的聚合物已经与乳化剂共混后加入。在本发明中,"贮存稳定性"应被理解成指本发明乳液的如下性能其能够在23。C的温度下贮存至少1周、优选至少2周,不会分离,并且在贮存后,可以产生粘性结合,与在制备乳液后直接制造的粘性结合相比,拉伸剪切强度相当于未贮存下的拉伸剪切强度的至少20%。然而,本发明的乳液经常在明显更高的温度(40。C)下表现出明显更长的贮存稳定性(在46月后不会分层)。通常,使用贮存几周(例如2周)的乳液制造的粘性结合的拉伸剪切强度值是没有贮存乳液得到的值的大于30%,大部分情况下大于50%。在另一方面,本发明涉及本发明的乳液用于制造粘合剂、密封剂、涂布剂和聚合物的用途或它们作为粘合剂、密封剂、涂布剂和聚合物的用途。特别地,这种包括本发明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物和/或本发明的反应性乳化剂的乳液用于所述目的的应用是优选的。本发明的乳液适用于表面涂料、粘合剂和密封剂的领域中的多种应用。本发明的乳液特别适于例如作为接触粘合剂、单组分粘合剂、双组分粘合剂、结构粘合剂、喷射粘合剂、粘合棒、密封剂、特别是接缝密封化合物和用于表面密封。因此,本发明的主题也是本发明的乳液作为粘合剂、密封剂、表面涂布剂、填料化合物或用于制造模制品的用途。例如,本发明的乳液和本发明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物适于作为塑料、金属、镜子、玻璃、陶瓷、矿物基、木材、皮革、织物、纸、纸板和橡胶的粘合剂,其中各材料可以自身粘合或彼此粘合。在本发明的实施方案中,本发明的乳液例如被配制成喷射粘合剂。为此,本发明的制剂和适合的推进剂一起并装到适合的喷射罐中。在本发明的另一实施方案中,本发明的乳液被制成粘合棒。为此,将适合的增稠剂加到本发明的乳液中。适合的示例性增稠剂是Carbopol672(BFGoodrich),SoftisanGel(Contensio),Aerosil(Degussa),Sipernat(Degussa),RilanitHTextra(Henkel),Rilanitspez.micro.(Henkel),CutinaHR(Henkel),GENUVISCOcarrageenTPH-1(Hercules),KlucelMF(Hercules),Millithix925(Milliken),Rheolate204(Rheox),DisorbeneLC(Roquette),DisorbeneM(Roquette),PermutexRM4409(Stahl),Stockosorb(Stockhausen),FAVORPAC230(Stockhausen),T5066(Stockhausen),WackerHDKH2000(Wacker)和WackerHDKV15(Wacker)。此外,本发明的乳液和本发明的自乳化a-甲硅垸基封端的聚合物适于作为塑料、金属、镜子、玻璃、陶瓷、矿物基、木材、皮革、织物、纸、纸板和橡胶的粘合剂,其中各材料可以自身粘合或彼此粘合。例如,本发明的乳液和本发明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物可以用作由塑料、金属、镜子、玻璃、陶瓷、矿物、木材、皮革、织物、纸、纸板和橡胶形成的表面的表面涂布剂。本发明的乳液和本发明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物适用于制造任何形状的模制品。本发明的乳液和本发明的自乳化a-甲硅垸基封端的聚合物的其他应用领域是用作塞子、孔填料或裂缝填料。本发明的其他主题包括使用本发明的乳液制造的粘合剂、表面涂布剂或密封剂。实施例制备聚合物A将1530gAcclaim二醇18200N(聚丙二醇,含有OH数5.5)在60。C和0.6mbar下除水30分钟。然后,通入氮气,并在氮气冲洗下,加入0.3gTinstabBL277(-DBTL,二月桂酸二丁基锡),然后加入25.28gGeniosilXL42(异氰酸酯基甲基二甲氧基(甲基)硅垸)。然后混合物在80°C下搅拌,直到定量反应。在除去空气条件下,向塑料筒加入仍是热的聚合物A。80°C下的熔融粘度是4.0Pas(锥/板法,BrookfieldCAP2000粘度计,锥6,50rpm,25sec.)。制备聚合物B将650.40gPE(Liofol聚酯218)在60°C和1.2mbar下除水45分钟。然后,通入氮气,并在氮气冲洗下,加入400gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯。60分钟后,混合物冷却到60℃。然后加入345,50gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅垸)。然后混合物在80。C下搅拌,直到定量反应。在除去空气下,向塑料筒加入仍是热的聚合物B。80℃下的熔融粘度是4.6Pas(锥/板法,BrookfieWCAP2000粘度计,锥6,50rpm,25sec.)。制备聚合物C在氩气冲洗下,将409.14gPTHF650(聚四氢呋喃,含有OH数175,从BASF得至i」)在80℃和3mbar下除水60分钟。然后在氩气中冷却到60℃。在氩气冲洗下,加入319.07gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯)。混合物加热到温度75。C保持10分钟。在放热反应停止后,在75℃下继续搅拌IIO分钟。然后在氩气中在70℃下加入275.60gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷)。然后混合物在80°C下搅拌,直到定量反应。将聚合物C填进筒中。80℃下的熔融粘度是3.4Pas(锥/板法,BrookfieldCAP2000粘度计,锥6,50rpm,25sec.)。制备聚合物D在氩气冲洗下,将59.86gPTHF650(聚四氢呋喃,含有OH数179,从BASF得到)和24.69gPEG600(Clariant聚乙二醇600PU,含有OH数1S6)在80℃和3mbar下除水60分钟。然后在氩气中冷却到58℃。在氩气冲洗下,加入68.21gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4,-二异氰酸酯)。在放热反应停止后,混合物在80℃的温度下加热80分钟。然后在氩气中在60°C下加入50.26gWackerSL449025(N-苯基氨基甲基二甲氧基(甲基)硅烷)和4.85gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅垸)。然后混合物在75。C下搅拌,直到定量反应。在氩气中用聚合物D填充管。制备聚合物E将150gPE(Liofol聚酯218)和50gJeffaminM-2070(甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙基胺)在60。C和0.8mbar下除水30分钟。然后,通入氮气,并在氮气冲洗下,加入98.05gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯)。60分钟后,混合物冷却到60。C。然后加入84.69gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅垸)。然后将混合物在80°C下搅拌1小时,直到定量反应。用仍是热的聚合物E填充涂布的铝管。80°C下的熔融粘度是2.7Pas(锥/板法,BrookfieldCAP2000粘度计,锥6,50rpm,25sec.)。制备聚合物F在氩气冲洗下,将95.16gPTHF650(聚四氢呋喃,含有OH数174,从BASF得到)和30gJeffaminM-2070(甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-厶丙基胺,从Huntsman得到)在80°C和3mbar下除水60分钟。然后在氩气中冷却到78。C。在氩气冲洗下,加入77.57gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯)。在放热反应停止后,混合物在80°C的温度下加热110分钟。然后在氩气中在70°C的温度下加入66.97gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷)。在80。C下继续搅拌,直到定量反应(约2小时)。在氩气中用聚合物F填充管。80。C下的熔融粘度是1.6Pas(锥/板法,BrookfieldCAP2000粘度计,锥6,50rpm,25sec.)。制备(反应性)乳化剂I在氩气毯下,在室温下,称量199.81gJeffaminM-2070(甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙基胺,10PO/31EO,从Huntsman得到)和16.26gGeniosilXL42(异氰酸酯基甲基二甲氧基(甲基)硅垸)。混合物在80°C的温度下搅拌240分钟。在氩气中用产品I填充管。80。C下的熔融粘度是0.9Pas(锥/板法,BrookfieldCAP2000粘度计,锥6,50rpm,25sec.)。表l:通式(I)的聚合物<formula>seeoriginaldocumentpage26</formula><table>complextableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>Me:甲基;MeO:甲氧基Ph:苯基;oPh:邻-亚苯基;pPh:对-亚苯基PPG:聚丙二醇基团;PE:聚酯基团;PTHF:聚四氢呋喃基团;PEG:聚乙二醇PO:环氧丙烷基团;EO:环氧乙烷基团本发明乳液的一般制备实施例利用Speedmixer(DAC150FVZ,Hausc固),在2000rpm下,用乳化剂(用量参见表2)和可能的额外的非水性添加剂(用量参见表2)使10g本发明的聚合物A,B,C或D均质化20秒。加入lg缓冲液,或在未使用缓冲液时加入水,继续再搅拌20秒。分次加入余下的缓冲液和/或余下的水,经继续搅拌每次20秒,从而形成均匀乳剂。根据添加剂类型,在开始或随后可以加入任选包括的添加剂。因此,在加入水性组分之前,可以将非水性组分加到乳化的聚合物混合物中,而水性组分总是共混进初始制备的乳化剂-聚合物体系中。在自乳化聚合物E和F的情况下,过程如上,但根据需要不加入乳化剂。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>complextableseeoriginalpage28</column></row><table>表2中的縮写聚合物A,B,C,D,E和F:参见表1G:含有30环氧乙烷单元的脂肪醇(DisponilA3065,Cognis);H:十二垸基醚硫酸钠(DisponilFES77,Cognis);I:甲氧基(聚氧乙烯/聚氧丙烯-2-丙基胺(JeffaminM2070,FirmaHuntsman)与异氰酸酯基甲基-二甲氧基-甲基-硅垸(GeniosilXL42,Wacker)的加成物;缓冲液A:磷酸二氢钾/磷酸氢钠(92:8,5wt.%,水中);缓冲液B:磷酸氢钠(5wt.%,水中)/柠檬酸(10wt.%,水中)2.2:1;缓冲液C:磷酸二氢钾/磷酸氢二钠(l:1.5wt.%,水中);NaOH:氢氧化钠(8wt.%);HC1:盐酸(10wt.%);Kronos:二氧化钛(Kro廳1001,Kro腦);K30:聚乙烯吡咯烷酮(K30,Fluka,40wt.°/0);Acusol:聚丙烯酸酯(Acusol801S,Rohm/Haas,2wt,°/0);Mowiol:聚乙烯醇(Mowiol4-98,Kuraray,10wt,%);GF91:N-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(GF91,Wacker);HPU:聚氨酯-聚合物(HPUDSX1514,Cognis,40wt.o/o);DBTL:二月桂酸二丁基锡(TinstabBL277,Akzo);Dynasylan:硅氧烷低聚物(DynasylanHS2627,Degussa);nd:未测定*:比较例实施例1~48乳液的评价贮存稳定性在大气暴露测试橱中,将样品在带有气密螺丝帽的玻璃容器中在23°C或40°C下C:存不同时间。贮存后,目测样品的乳液稳定性。在没有可见的相分离和任何明显的流动性变化的情况下,乳液被认为是贮存稳定的。储存时间按周或月计,在此期间乳液没有发生相分离,示于表3。所述时间是最小时间。由于一部分乳液在提交本申请之前首先进行贮存测试,因此贮存时间例如"l周"仅指乳液在贮存1周后是稳定的。如果在特定时间后发生分离,那么示于表3。此外,在制备乳液后和在25。C下贮存1或2周后由乳液产生的粘性结合的拉伸剪切强度测定如下。拉伸剪切强度根据DIN53283和DIN53281,进行用于测定粘性结合的最终拉伸强度的拉伸剪切强度测定。为此,制备实榉木的两个试样(25x100mm)。在一侧上用测试乳液涂布待接合的表面(25x100mm),并用两个布钉固定。将样品在室温下(25℃)贮存7天。然后用Zwick的拉伸测试机撕裂它们,型号万用测试机(类型号144501,负荷力10kN),榉木试样重叠长度20mm,重叠宽度25mm,速率15mm/min。得到的拉伸剪切强度按N/mm2测在贮存乳液后产生的粘性结合的拉伸剪切强度与在制备乳液后立即产生的粘性结合的拉伸剪切强度之比以表4中的"初始值%"表示。80%的值指使用贮存后的乳液其拉伸剪切强度为直接使用的乳液的80%。表3-贮存稳定性/最小贮存时间<table><row><column>23℃下的最小忙存时间</column><column>乳液的实施例号</column></row><row><column>>4月</column><column>1-5,9,17,20,45</column></row><row><column>>4月</column><column>6-8,18,24,27,30,34-38</column></row><row><column>>4月</column><column>10-12,16,21,22,31,33,39,40</column></row><row><column>〉4月</column><column>13-15,19,28,41,42,43,48</column></row><row><column>〉4月</column><column>46</column></row><row><column>2周后断裂</column><column>25*,26*(制剂号)</column></row><row><column>1天后断裂</column><column>23*(未加入乳化剂)</column></row><row><column>3月</column><column>32,43,47</column></row><row><column>2月</column><column>29</column></row><row><column>1月</column><column>44</column></row><row><column>40℃下的最小贮存时间</column><column>乳液的实施例号</column></row><row><column>>4月</column><column>2,3</column></row><row><column>>4月</column><column>1,4,5</column></row><row><column>>4月</column><column>27,45</column></row><row><column>>4月</column><column>37-39</column></row><row><column>>4月</column><column>30,34,35</column></row><row><column>〉4月</column><column>40-42,48</column></row><row><column>l月</column><column>32</column></row><row><column>5月</column><column>33</column></row><table>表4与未贮存的乳液的粘性结合相比,拉伸剪切强度的百分比<table><row><column>实施例号的乳液</column><column>贮存乳液的粘性结合的拉伸剪切强度</column></row><row><column></column><column>1周贮存</column><column>2周贮存</column></row><row><column>27</column><column>55.6</column><column>66.7</column></row><row><column>28</column><column>nd</column><column>27.3</column></row><row><column>29</column><column>nd</column><column>75.8</column></row><row><column>30</column><column>58.1</column><column>nd</column></row><row><column>31</column><column>nd</column><column>45.0</column></row><row><column>32</column><column>72.5</column><column>nd</column></row><row><column>33</column><column>nd</column><column>107.5</column></row><row><column>34</column><column>19.1</column><column>nd</column></row><row><column>36</column><column>65.4</column><column>63.5</column></row><row><column>37</column><column>57.7</column><column>55.8</column></row><row><column>38</column><column>51.1</column><column>nd</column></row><row><column>39</column><column>85.7</column><column>76.8</column></row><row><column>40</column><column>nd</column><column>68.9</column></row><row><column>41</column><column>73.5</column><column>63.3</column></row><row><column>42</column><column>62.1</column><column>60.6</column></row><row><column>43</column><column>nd</column><column>70.3</column></row><row><column>44</column><column>nd</column><column>56.6</column></row><row><column>45</column><column>25,0</column><column>25.0</column></row><row><column>46</column><column>88.1</column><column>nd</column></row><row><column>47</column><column>96.7</column><column>87.0</column></row><row><column>48</column><column>87.5</column><column>80.0</column></row><row><column></column><column></column><column></column></row><table>nd:未测定权利要求1.通式(I)的一种聚合物或多种聚合物的贮存稳定的水性乳液id="icf0001"file="S2006800162635C00011.gif"wi="85"he="33"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,R2和R3彼此独立地是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基,R4和R6彼此独立地是二价有机连接基团,R5是疏水性二价聚合物基团;以及R7是CH2SiR1(OR2)(OR3)基团,其中R1,R2和R3具有上述含义,或R7代表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团,其中所述乳液的pH为2~11和按所述乳液的总重计固体含量为40~95wt.%,并且所述乳液包括一种阴离子和/或非离子乳化剂或多种阴离子和/或非离子乳化剂,其能够在水乳液中形成油;及其中,对于R7代表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团的情况,至少部分所述乳化剂被式(I)的聚合物代替,其中通过使所述乳液的水性部分与乳化剂和通式(I)的聚合物的混合物相混合,得到所述乳液。2.如权利要求l所述的乳液,其中所述阴离子和/或非离子乳化剂或它们的混合物的HLB值为8~18,优选8~15。3.如权利要求1或2所述的乳液,其中R7代表-[环氧丙烷U环氧乙垸k-R8基团,其中选择n,m和RM吏得相应胺H2N-[环氧丙垸]n[环氧乙烷k-R8的亲水亲脂平衡值为8~15,和RS是脂肪族基团、羟基或氨基。4.如权利要求1~3的一项或多项所述的乳液,其中W代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,RS和RS彼此独立地代表甲基或乙基。5.如权利要求1~4的一项或多项所述的乳液,其中R"和rS彼此独立地代表包括脲-和/或氨基甲酸酯基团的二价连接基团。6.如权利要求1~5的一项或多项所述的乳液,其中R"和116代表基团-NR9-(CO)-R1、其中基团R"连接到R5,禾口R"戈表氢、含有16个碳原子的直链或支链的垸基、含有46个碳原子的环烷基或含有510个碳原子的芳基;以及R"代表单键或基团-NRU-R1、,其中基团RU连接到R5,禾口R"代表氢、含有16个碳原子的直链或支链的烷基、含有4~6个碳原子的环烷基或含有510个碳原子的芳基;以及Ri2代表基团-R"-(NH》-(CO)-,其中r-0或l,其中R"代表含有6~11个碳原子的烷基芳基、含有6~11个碳原子的芳垸基,或含有5~10个碳原子的芳基,其中CO基团连接到R5。7.如权利要求1~6的一项或多项所述的乳液,其中RS代表聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚己内酰胺、聚已内酯、聚丁二烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚硫化物、聚醚酮、环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚硅氧烷或所述聚合物的单体的共聚物的二价基团。8.如权利要求17的一项或多项所述的乳液,其中所述乳化剂选自阴离子和非离子乳化剂和选自(m)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W是含有14个碳原子的直链或支链的烷基或垸氧基,W和RM皮此独立地是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基,116是二价有机连接基团;以及R7代表赋予通式(III)的化合物在水乳化剂中在水中用作油的性能的基团。9.如权利要求8所述的乳液,其中W代表-[环氧丙烷]n[环氧乙烷k-R8,其中选择n,m和R8使得相应胺H2N-[环氧丙垸]n[环氧乙烷]m-R8的亲水亲脂平衡值为8~15,和R8是脂肪族基团、羟基或氨基。10.如权利要求1~9的一项或多项所述的乳液,其中按所述乳液的总重计,所述乳化剂含量小于25wt.。/。,优选小于20wt.。/。,特别优选小于15wt.°/。。11.如权利要求1~10的一项或多项所述的乳液,其中Ri代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,和W和rM皮此独立地代表甲基或乙基,R4和R6彼此独立地代表包括脲-和/或氨基甲酸酯基团的二价连接基团,rs是二价聚四氢呋喃-或聚酯基团;以及Rj代表基团-[环氧丙烷]n[环氧乙烷k-R8,其中选择n,m和r8使得相应胺H2N-[环氧丙垸]n[环氧乙垸k-RS的亲水亲脂平衡值为8~15,和R8是脂肪族基团、羟基或氨基。12.如权利要求ll所述的乳液,其中W和Re彼此独立地代表式(II)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中通过氨基甲酸酯基团连接到R5,和R"代表氢、含有16个碳原子的直链或支链的烷基、含有46个碳原子的环烷基或含有5~10个碳原子的芳基。13.如权利要求112的一项或多项所述的乳液,其中所述乳液的pH为310,优选4~9,特别优选4~7,更特别优选4-6。14.如权利要求1~13的一项或多项所述的乳液,其中除了式(I)的聚合物之外,其中R代表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团,不包括其他乳化剂。15.如权利要求1~13的一项或多项所述的乳液,包括阴离子和非离子乳化剂的混合物。16.如权利要求8或9之一所述的乳液,其中疏水性二价聚合物基团RS是聚酯基团或聚四氢呋喃基团。17.如权利要求1~16的一项或多项所述的乳液,还包括一种或多种选自以下的组分填料、颜料、保护性胶体、pH调节剂、缓冲物质、粘合促迸剂、增粘剂、催化剂、构膜剂、增塑剂、氧化还原稳定剂、UV稳定剂或粘度改进剂。18.—种制造如权利要求117—项或多项所述的乳液的方法,其中制造通式(I)的一种聚合物或多种聚合物与一种阴离子和/或非离子乳化剂或多种阴离子和/或非离子乳化剂的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R/是含有14个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,W和RS彼此独立地是含有l-4个碳原子的直链或支链的垸基,W和RM皮此独立地是二价有机连接基团,RS是疏水性二价聚合物基团;以及R7是CH2SiR乂OR2)(OR3)基团,其中R1,112和113具有上述含义,或RM戈表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团,所述乳化剂能够在水乳液中形成油;及其中,对于W代表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团的情况,至少部分所述乳化剂被式(I)的聚合物代替,以及将所述水性乳液组分加到所述混合物中,其中将pH调节到2~11,并且按所述乳液的总重计,固体含量调节到40~95wt.%。19.如权利要求1~17—项或多项所述的乳液或通过权利要求18所述的方法得到的乳液用于制造粘合剂、密封化合物、表面涂料和聚合物成型化合物或作为粘合剂、密封化合物、表面涂料和聚合物成型化合物的用途。20.通式(I)的a-甲硅烷基封端的聚合物R20—Si~\R30R4—R5其中W是含有14个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,112和RM皮此独立地是含有14个碳原子的直链或支链的烷基,W和RM皮此独立地是二价有机连接基团,RS是疏水性二价聚合物骨架;以及RM戈表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基团。21.如权利要求20所述的a-甲硅烷基封端的聚合物,其中RM戈表衍生自HLB值为818的化合物的基团。22.如权利要求21所述的ce-甲硅烷基封端的聚合物,其中R代表基团-[环氧丙垸]n[环氧乙烷]:n-R8,其中选择n,Hl和R8使得相应胺H2N-[环氧丙垸]n[环氧乙烷]m-R8的HLB值为8~15,和R8是脂肪族基团、羟基或氨基。23.如权利要求20~22—项多项所述的a-甲硅垸基封端的聚合物作为粘合剂、密封化合物、表面涂料组合物或聚合物成型化合物中的自乳化聚合物的用途。24.通式(III)的a-甲硅垸基封端的聚氧亚烷基衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ri是含有14个碳原子的直链或支链的垸基或垸氧基,W和RM皮此独立地是含有14个碳原子的直链或支链的垸基,W是二价有机连接基团;以及R7代表赋予通式(III)的化合物在水乳化剂中在水中用作油的性能的基团。25.如权利要求24所述的a-甲硅垸基封端的聚氧亚烷基衍生物,其中W代表衍生于HLB值为8~15的化合物的基团。26.如权利要求25所述的a-甲硅垸基封端的聚氧亚垸基衍生物,其中E7代表基团-[环氧丙烷]n[环氧乙垸]nrR8,其中选择n,m和R8使得相应胺h2n-[环氧丙烷]n[环氧乙烷k-r8的HLB值为8~15,和R8是脂肪族基团、羟基或氨基。27.如权利要求24~26的一项多项所述的a-甲硅烷基封端的聚氧亚烷基衍生物作为粘合剂中的反应性乳化剂、密封化合物、表面涂料组合物或聚合物成型化合物的用途。28.包括如权利要求1~17所述的一种乳液或多种乳液和/或包括如权利要求20-22所述的一种a-甲硅烷基封端的聚合物或多种a-甲硅烷基封端的聚合物和/或包括如权利要求24~26所述的一种a-甲硅烷基封端的聚氧亚烷基衍生物或多种a-甲硅烷基封端的聚氧亚烷基衍生物的粘合剂、密封化合物、表面涂料组合物或聚合物成型化合物。全文摘要本发明涉及一种贮存稳定的并由通式(I)的一种或多种聚合物构成的水性乳液。在该通式中R<sup>1</sup>是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>彼此独立地是含有1~4个碳原子的直链或支链的烷基,R<sup>4</sup>和R<sup>6</sup>彼此独立地是二价有机连接基团,R<sup>5</sup>是疏水性二价聚合物基团;以及R<sup>7</sup>是CH<sub>2</sub>SiR<sup>1</sup>(OR<sup>2</sup>)(OR<sup>3</sup>)基团,其中R<sup>1</sup>,R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>具有上述含义,或R<sup>7</sup>代表通过在水乳液中形成油而赋予通式(I)的聚合物在水中的乳化性能的基团。根据本发明乳液的pH为2~11和按乳液的总重计固体含量为40~95wt.%,并且乳液包括一种或多种阴离子和/或非离子乳化剂,其能够在水乳液中形成油;如果R<sup>7</sup>代表通过在水乳液中形成油-水乳液而使得通式(I)的聚合物在水中乳化的基团,至少部分乳化剂被式(I)的聚合物代替,其中通过使乳液的水性部分与乳化剂和通式(I)的聚合物的混合物相混合,得到乳液。本发明还涉及制造所述乳液的方法以及乳液作为粘合剂、填缝化合物、表面涂料和聚合物成型化合物的用途。文档编号C08G18/28GK101175784SQ200680016263公开日2008年5月7日申请日期2006年5月10日优先权日2005年5月13日发明者埃里克·哈特默尔,塔玛拉·施米特,安德烈亚斯·费伦茨,托马斯·巴雄,洛塔尔·安格尔,维尔纳·于特纳,达妮埃拉·巴特尔特申请人:汉高两合股份公司
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