专利名称：：含有费-托法得到的白油的聚苯乙烯组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种含有作为增塑剂的药用或工业用白油的聚苯乙烯组合物。
背景技术：
：1952年公开的US-A-2619478中描述了这种组合物。该出版物描述了一种包括热塑性聚苯乙烯树脂和少量矿物油的模塑组合物，其中少量矿物油用来增加模塑过程中树脂流动速度以及使模塑制品从其成型的模具中易于脱出。该出版物中例举的矿物油基本不含有不饱和化合物或芳香基团，在室温条件和通常模塑条件下不挥发。其在760mmHg下在20ox:或更高的温度下沸腾。所列举的矿物油具有在4ox:下约10-4W/sec的运动粘度。至少从1952年开始矿物油已被用作聚苯乙烯组合物中的增塑剂。更近期提及矿物白油作为聚苯乙烯组合物中的增塑剂的出版物的例子是例如1995年公开的EP-A-634444。如果聚苯乙烯组合物要用于食品应用例如咖啡杯或食品包装，对白油增塑剂存在更严格的品质要求。根据基于欧委会食品科学委员会(SCF)的推荐和在SCF要求下由CONCAWE作出的口服食品研究结果的EU指示90/128/EEC，这种白油的规格已经建立。药用白油含有的碳数小于25的矿物烃必须不多于5%(w/w)，具有在IOOTC下不小于8.5mm2/s的运动粘度以及不低于480g/mol的平均分子量。药用白油的性质由下述标准阐述-欧洲药典第3版；-美国药典第23版；-美国FDA对"直接，，食品使用的规范CFR§172.927;-美国FDA对"间接"食品接触的规范CFR§178，3620(a)。含有满足上述EU指示90/128/EEC的要求的费-托法得到的白油的聚苯乙烯组合物已在EP-A-1382639中描述。上述如EP-A-1382639中所述包含具有相对高运动粘度的白油的聚苯乙烯组合物的问题在于它们易于导致雾化，这是因为聚苯乙烯变得混浊和因此看起来吸引力不够。显然这是不希望的，尤其是如果聚苯乙烯组合物用于如食品包装或其它没有颜料的应用中。如果聚苯乙烯含有高于3wt。/。的白油或如果用作增塑剂的白油在100℃下的粘度高于7m㎡/s，上述问题变得更加明显。
发明内容本发明的一个目的避免上述问题或至少使其减至最小。本发明进一步的目的是提供一种在聚苯乙烯组合物中使用的可选的增塑剂。根据本发明通过提供一种含有费-托法得到的白油的聚苯乙烯组合物或苯乙烯共聚物组合物而达到一个或多个上述或其它目的，其中费-托法得到的白油具有根据ISO3014测定的在100℃下大于2m㎡/s且小于7m㎡/s的运动粘度。令人惊奇的是，本发明所述的组合物显示出了改进的雾化性能即聚苯乙烯组合物不易变混浊，同时根据EU指示90/128/EEC的要求，本发明所述组合物中使用的白油中碳数小于25的矿物烃含量低于5%(w/w)。进而，使用费-托法得到的白油是有优势的，这是因为其比由矿物油制得的药用白油更易得。进一步的优势在于硫和氮的含量接近于零，这是由费-托工艺的特性决定的。另外的优势在于费-托法得到的白油的倾点通常低于相当粘度的矿物油得到的白油的倾点。这是有优势的，因为对聚苯乙烯生产者来说，对增塑剂油进行操作尤其是在低温条件下将变得不那么麻烦，同时混合操作也能变得不那么麻烦。除了费-托法得到的白油增塑剂外，本发明的聚苯乙烯组合物还含有包含基于乙烯基芳族单体如苯乙烯单体的聚合物的(共)聚合组合物。聚苯乙烯组合物合适地是所谓的透明聚苯乙烯模塑材料。该组合物是广为人知的并且在例如Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五次完全修订版，VCHNewYork,Vol.A21，616-633页中更详细描述。优选地，本发明的聚苯乙烯组合物包含含有苯乙烯单体的(共)聚合物，该物质另外也称为热塑性乙烯基芳族树脂。这种热塑性乙烯基芳族树脂包括聚苯乙烯；对-甲基苯乙烯、间-乙基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、对-异丙基苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻，对-二甲基苯乙烯的聚合物；以及任何相应的单乙烯基芳族化合物或苯乙烯与其它可聚合的不饱和有机化合物的树脂型共聚物，该不饱和有机化合物含有烯属基团如氯乙烯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、oc-甲基苯乙烯、ot-乙基苯乙烯或对-甲基-ct-甲基苯乙烯。本发明的组合物更优选适合于含有聚苯乙烯作为乙烯基芳族树脂组分的模塑组合物。具体实施例方式本领域技术人员容易理解"白油"或者更具体的"药用白油，，的含义。白油可以是具有在IOOX:下大于2mmVs且小于7mm2/s的运动粘度的任何费-托法得到的白油。它优选满足药用白油的要求。通常的白油的例子如上面参考的EP-A-1382639和通用教科书"LubricantBaseOilandWaxProcessing"，AvilinoSequeira，Jr，MarcelDekkerInc.,纽约，1994，第6章，141-145页中描述。优选地，费-托法得到的白油具有根据ISO30"测定的在下小于6.5mmVs、优选小于6.0mm7s、更优选小于5.5mm7s、甚至更优选小于5.Gmm7s、还更优选小于4.5咖7s的运动粘度。优选地，费-托法得到的白油具有根据ISO3014测定的在IOO匸下高于2.0mm7s、优选高于2.25mmVs、更优选高于2.4mm7s、甚至更优选高于2.5mm7s、还更优选高于3fflm7s的运动粘度。已经发现如果使用了粘度为2mm7s或更低的白油，其难与聚合物结合，因为其会导致剪切力降低，这需要更长的操作时间，最终可能导致在整个工艺过程中由于更长工艺时间在更高的有效剪切速率下获得的聚合物组合物降解。对于食品应用，费-托法得到的白油优选具有的碳数小于25的矿物经的含量不多于5%(w/w)以及才艮据ASTMD2887的5wt。/。回收沸点高于391X:。优选地，费-托法得到的白油优选具有的碳数小于25的矿物烃的含量不多于5%(w/w)，优选低于3%(w/w)，更优选低于1%(w/w)。进而，费-托法得到的白油的5wt。/。回收沸点优选高于400匸。费-托法得到的白油优选具有高于+25以及优选等于+30的赛波特色度。极性化合物的含量优选小于lwto/。以及非环状异链烷烃的含量优选为75-98wt%。根据ASTMD2269测定的紫外(UV)吸收光i瞽值优选在280-289nm光语带中小于0.70,在290-299nm光镨带中小于0.60，在300-329nm光i普带中小于0.40和在330-380nm光谱带中小于0.09，根据FDA178.3620(c)。该油的倾点优选低于-IOC以及更优选低于-15。C。根据IEC590测定的CN数优选在15到30之间。费-托法得到的白油在聚苯乙烯组合物中作为增塑剂的含量可以为0.l-10wt%，更合适地为0.5-8wt%，进而更合适地为l-5wt。/。以及最合适地为2-3wt%。费-托法得到的白油的准确用量根据组合物的性质需要而定，同时根据费-托法得到的白油的粘度以及聚苯乙烯或苯乙烯共聚物的分子量和组成而定。优选地，费-托法得到的白油在聚苯乙烯组合物中的含量对于在IOOX:下运动粘度为4.5-7mm7s的费-托法得到的白油来说为0.l-3wt%;而对于在IOOX:下运动粘度高于2mm7s至小于4.5mmVs的费-托法得到的白油来说优选存在量为0.l-8wt%，更合适地为0.l-5wt%以及最合适地为0.1-3,5wt%，均基于在室温下最终组合物的浊度。按照本发明进一步优选费-托白油具有根据ISO3014的在40C下小于55mm7s、优选小于45mm7s、更优选小于40mm7s、甚至更优选小于35fflm7s、最优选小于30咖7s的运动粘度。进而，费-托白油优选具有根据ISO2592的低于270X:、优选低于260C、更优选低于2501C、以及高于220X:、优选高于2251、更优选高于230"C的闪点。本发明的费-托法得到的白油优选通过下述方法制得。优选的方法包括(l)费-托合成步骤，(2)对(部分)费-托合成产品的加氢裂化/加氢异构化步骤，接着是(3)降低(一部分)加氢处理步骤产品的倾点的步骤。溶剂或催化脱蜡均可以达到步骤(3)中的倾点下降。具有需要粘度的所需的药用或工业用白油可以通过蒸馏从所述脱蜡产品中分离出来。任选地将所述油加氢精制或进行吸附处理以改善其颜色。针对下述优选的实施方案描述了这些工艺步骤的例子。将这样获得的费-托法得到的白油然后在另外的步骤(e)中与聚苯乙埽或苯乙烯共聚物混合。费-托合成步骤可以根据所谓的商业化Sasol工艺、商业化ShellMiddleDisti1late工艺或非商业化Exxon工艺实施。这些和其它工艺在EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、WO-A-9934917和WO-A-99/20720中有更详细描述。大部分这些出版物还描述了上述加氢异构化/加氢裂化步骤(2)。其中能获得高产率的vO)100低于8.5mm7s、优选低于7mm7s的药用或工业用白油的优选工艺通过如下方式进行(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化，其中在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2,以及其中费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子；(b)将步骤(a)的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分；(c)对步骤(b)得到的白油前体馏分实施降低倾点的步骤；以及(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油。从而，本发明的组合物可以通过一种方法获得，该方法包括由如下方式制备费-托法得到的白油(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化，其中在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2，以及其中费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子；(b)将步骤(a)的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分；(c)对步骤(b)得到的白油前体馏分实施降低倾点的步骤；和(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油；以及(e)将步骤(d)获得的白油与聚苯乙烯或苯乙烯共聚物混合。步骤(a)中使用的相对重的费-托法得到的原料具有至少30wt%、优选至少50wt%、以及更优选至少55wt。/。的具有至少30个碳原子的化合物。进而在费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2，优选至少为0.4，以及更优选至少为0.55。费-托法得到的原料优选来自一种费-托产品，该产品包含的C20+馏分的ASF-cc值(Anderson-Schulz-Flory链生长因子)至少为0.925，优选至少为0.935，更优选至少为0.945，甚至更优选至少为0.955。费-托法得到的原料的初始沸点可达400℃，但是优选低于200℃。优选在费-托合成产品用作步骤(a)中的费-托法得到的原料之前，至少将任何具有4或更少碳原子的化合物和具有该范围内沸点的任何化合物从费-托合成产品中分离出来。上面详细描述的费-托法得到的原料主要由费-托合成产品组成，其还未进行本发明所定义的加氢转化步骤。除此费-托产品外，其它馏分也可以成为费-托法得到的原料的一部分。其它可能的馏分可以合适地是步骤(b)中得到的任何高沸点馏分。该费-托法得到的原料适合通过产生相对重的费-托产品的费-托工艺得到。不是所有费-托工艺都产生这种重的产品。适合的费-托工艺的例子在W0-A-99/34917中描述。这一工艺可以产生上述的费-托产品。费-托法得到的原料以及获得的蜡状残油产品不含或含有很少的含疏和含氮的化合物。这对于使用几乎不含杂质的合成气的费-托反应得到的产品来说这是典型的。硫和氮的水平通常低于检测极限，所述检测极限现在对石克为5ppm以及对氮为lppm。步骤(a)中的加氢裂化/加氢异构化反应优选在氢和催化剂的存在下进行，该催化剂可选自本领域技术人员已知适合该反应的那些。步骤(a)中使用的催化剂典型地包含酸性官能基体和加氢/脱氢官能基体。优选的酸性官能基体是难熔的金属氧化物载体。合适的载体材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、二氧化钛及其混合物。包含在本发明的工艺中使用的催化剂中的优选载体材料为二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝。特别优选的催化剂含有二氧化硅-氧化铝栽体上负栽的铂。如果需要，可以通过向栽体中加入由素部分(尤其是氟)或磷部分来提高催化剂载体的酸度。合适的加氢裂化/加氢异构化工艺和合适的催化剂的例子在W0-A-00/14179、EP-A-532118以及前面提到的EP-A-776959中有描述。优选的加氢/脱氢官能基体是VIlI族金属如镍、钴、铁、钯和铂。优选为Vffl族贵金属、钯以及更优选为賴。催化剂可以含有的更优选的贵金属加氢/脱氢活性成分的量为每100重量份载体材料0.005-5重量份，优选0.02-2重量份。特别优选的在氢化转变阶段使用的催化剂含有铂的量为每100重量份载体材料0.05-2重量份，更优选0.1-1重量份。催化剂还可以包括粘结剂以提高催化剂的强度。粘结剂可以是非酸性的。例子是粘土和本领域技术人员已知的其它粘结剂。在步骤(a)中将原料在催化剂存在下在高温和高压下与氢接触。典型的温度范围为175-380℃，优选高于250r，以及更优选为300-370℃。典型的压力范围为10-250巴，以及优选为20-80巴。氢可以以100-10000Nl/l/hr、优选500-5000Nl/l/hr的气时空速供给。烃原料可以以0.l-5kg/l/hr、优选高于0.5kg/l/hr以及更优选低于2kg/l/hr的重时空速供给。氢和烃原料的比例可为100-5000Nl/kg，以及优选为250-2500Nl/kg。定义为单程反应成沸点低于370℃的馏分的沸点高于3701C的原料的重量百分数的步骤(a)中的转化率至少为20wt%，优选至少为25wt%，但是优选不高于80wt%，更优选不高于65wt％上述定义中使用的原料是投料至步骤(a)的全部烃原料，因此也包括步骤(b)得到的更高沸点馏分的任何任选再循环。在步骤(b)中将步骤(a)的产品优选分离成一种或多种馏出物馏分、优选T10wt。/。沸点为300-450℃的白油前体馏分。可以将重馏分从步骤(a)的产品中分离出来以调整药用或工业用白油的最终粘度。如果不去除重馏分，则白油在100℃下的运动粘度可能大大高于15mm2/s。通过调整将所述重馏分从步骤(a)的流出物中分离的量和切割点，能得到100。C下的运动粘度在高于2mmVs到小于7mm7s范围内、和优选为2，5-5.5mm7s之间的药用和工业用白油。如果分离出重馏分则白油前体馏分的T90wt%沸点将优选为350-550t:。分离优选通过首次蒸馏在大约大气条件下，优选在1.2-2bara的压力下进行，其中将瓦斯油产品和较低沸点馏分如石脑油和煤油馏分与步骤(a)产品的较高沸点馏分分离。如果如上所述将高沸点馏分从步骤(a)的产品中去除，接着将其中合适地至少95wt。/o在370匸以上沸腾的这种较高沸点馏分进一步在真空蒸馏步骤中分离，其中得到真空瓦斯油馏分、白油前体馏分以及任选的更高沸点馏分。该真空蒸馏合适地在0.001-0.lbara的压力下进行。在步骤(c)中将步骤(b)中得到的白油前体馏分经历降低倾点的处理。降低倾点的处理理解为其中将基油的倾点降低10℃以上、优选20℃:以上、更优选25℃以上的所有工艺。倾点降低的处理优选通过所谓的催化脱蜡工艺进行。催化脱蜡工艺能通过其中在催化剂和氢的存在下如以上所规定将白油前体馏分的倾点降低的任何工艺进行。合适的脱蜡催化剂为含有分子筛和任选地与具有加氢功能的金属如Vffl族金属结合的非均相催化剂。分子篩以及更合适的中孔沸石在催化剂脱蜡条件下显示了降低白油前体馏分倾点的良好催化能力。优选中孔沸石具有的孔径为0.35-0.8nm。合适的中孔沸石为丝光沸石、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48。另一类优选的分子筛为二氧化珪-氧化铝磷酸盐(SAPO)材料，其中如US-A-4859311中描述的SAPO-ll是最优选的。ZSM-5可任选地在不存在任何VIII族金属下以其HZSM-5的形式使用。其它分子筛优选与添加的vin族金属结合使用。合适的vin族金属为镍、钴、铂和钯。可能的组合的例子为Ni/ZSM-5、Pt/ZSM-23、Pd/ZSM-23、Pt/ZSM-48和Pt/SAP0-11。合适的分子篩和脱蜡条件的进一步细节和例子例如在W0-A-97/18278、US-A-5053373、US-A-5252527和US+4574043中描迷。脱蜡催化剂也合适地含有粘结剂。粘结剂可以是合成或自然存在的(无机)物质例如粘土、二氧化硅和/或金属氧化物。自然存在的粘土是例如蒙脱土和高呤土类。粘结剂优选为多孔粘结剂材料例如难熔氧化物，其例子是氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍、二氧化硅-二氧化钛，以及三元组合物例如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁以及二氧化硅-氧化镁-氧化锆。更优选使用基本不含氧化铝的低酸性难熔氧化物粘结剂材料。这些粘结剂材料的例子为二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、二氧化锗、氧化硼以及两种或更多上面列出的这些例子的混合物。最优选的粘结剂是二氧化硅。优选的脱蜡催化剂类别包括上述中等沸石晶体和上述基本不含有氧化铝的低酸性难熔氧化物粘结剂材料，其中对铝硅酸盐沸石晶体进行表面脱铝处理来改性铝硅酸盐沸石晶体的表面。优选的脱铝处理通过例如US-A-5157191或W0-A-00/29511中描述的将粘结剂和沸石的挤出物与氟硅酸盐水溶液接触。如上所述合适的脱蜡催化剂的例子有与二氧化珪结合及脱铝的Pt/ZSM-5、与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-23、与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-12、与二氧化硅结合及脱铝的Pt/ZSM-22，例如WO-A-00/29511和EP-B-832171中所述。催化脱蜡条件是本领域已知的和通常包括200-500X:、合适地250-400'C的操作温度，10-200巴、优选40-70巴的氩气压力，O.l-10kg油每升催化剂每小时(kg/l/hr)、合适地0.2-5kg/l/hr、更合适地0.5-3kg/l/hr的重时空速(WHSV)，以及100-2000升氢气每升油的氢和油的比例。在40-70巴的压力下通过在315-375匸之间改变温度，可在催化脱蜡步骤中制备具有在-10至-60"C之间变化的不同倾点规格的基油。在步骤(d)中将步骤(c)的脱蜡流出物任选在闪蒸去一些低沸点化合物后，分离成一种或多种低粘度基油产品和白油。为了改善上面获得的白油馏分的颜色性能，可以进行最后的精制处理。合适的精制处理的例子有所谓的硫酸处理工艺、加氢精制工艺和吸附工艺。硫酸处理例如描述于通用教科书"LubricantBaseOilandWaxProcessing，，，Avi1inoSequeira,Jr，MarcelDekkerInc.，纽约，1994，第6章，226-227页中。加氢精制合适地在180-380X:的温度下、在10-250巴之间和优选高于100巴以及更优选在120-250巴之间的总压力下实施。WHSV(重时空速)为0.3-2kg油每升催化剂每小时(kg/l/hr)。加氢催化剂合适地是包括分散的VIII族金属的负载催化剂。可能的vni族金属是钴、镍、钯和铂。含有钴和镍的催化剂也可包含viB族金属，合适地为钼和鵠。合适的栽体或负载材料是低酸性的无定形难熔氧化物。合适的无定形难熔氧化物的例子包括无机氧化物如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化硼、二氧化硅-氧化铝、氟化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝及两种或多种这些物质的混合物。合适的加氢催化剂的例子是含有镍-钼的催化剂如KF-847和KF-8010(AKZONobel)、M-8-24和M+25(BASF)、以及C-424、DN-190、HDS-3和HDS-4(Criterion);含有镍-鵠的催化剂如NI-4342和NI-4352(Engelhard)以及C-454(Criterion);含有钴-钼的催化剂如KF-330(AKZO-Nobel)、HDS-22(Criterion)和HPC-601(Engelhard)。优选使用含有铂以及更优选含有铂和钯的催化剂。这些含有钯和/或铂的催化剂的优选载体为无定形二氧化硅-氧化铝。合适的二氧化硅-氧化铝载体的例子在WO-A-94/10263中公开。优选的催化剂包含优选负载于无定形二氧化硅-氧化铝载体上的钯和铂的合金，CriterionCatalystCompany(休斯敦，TX)的可商购催化剂C-624是一个例子。也可以通过将包括任选加氢步骤的上述工艺制得的白油与吸附剂接触以进一步增强其颜色性能。这方面可参考WO2004/000975。合适的非均相吸附剂的例子为活性炭、沸石例如天然八面沸石，或者合成材料如镁碱沸石、ZSM-5、八面沸石、丝光沸石、金属氧化物如二氧化硅粉末、硅胶、铝氧化物和如凹凸棒石(Attapulgus)粘土(含水镁-铝硅酸盐)、Porocel粘土(水合氧化铝)的多种粘土。活性炭是优选的吸附剂。通常，活性炭是碳的微晶、非石墨形态，其已被处理以形成内部孔隙率，从而使其具有大的表面积。那些表面积(N2，BET法)为500-1500mVg、优选900-1400m7g以及Hg孔体积为0.1-1.Oml/g、优选0.2-0.8ml/g的活性炭已被发现是特别合适的。"Hg孔体积"的表述表示通过汞孔隙率测定法测定的孔体积。另外采用平均为0.5-lnm的0.2-2nm的微孔尺寸分布、孔尺寸分布(Hg孔隙率测定法)为l-10000nm、优选l-5000nm以及才艮据氮气孔隙率测定法测定的总孔体积为0.4-1.5ml/g、优选0.5-1.3ml/g的活性炭得到了非常好的结果。其它优选的物理性质包括0.25-0.55g/ml的表观堆密度，0.4-3.5nm、优选0.5-1.5nm的颗粒尺寸，以及至少0.8MPa、优选至少1.0MPa的本体压碎强度。合适的可商购活性炭包括Chemviron型、ChemvironF-400(FILTRASORB400)、DARCOGCL8*30以及DARCOGCL12*40(FILTRASORB和DARCO是商标)。本发明方法中使用的活性炭优选为干燥的活性炭。这表示活性炭的水含量应当小于2wt%，优选小于lwt%，以及更优选小于0.5wt%，基于活性炭的总重量计。这通常表示活性炭在本发明方法中在使用之前必须首先干燥。干燥可通过本领域已知的常用干燥过程离位或原位进行。合适的干燥过程的例子是那些将活性炭在氮气气氛中在100-500iC的温度下干燥1-48小时的过程。在采用活性炭固定床的情况下，优选原位干燥活性炭，即优选在将活性炭装入床内之后进行干底部产物与活性炭接触的条件(温度、压力、空速)可以在宽的范围内改变以仍然得到所需的白油质量。发现20-300℃、优选30-200℃、更优选40-150℃的温度在此方面是合适的。本发明方法的操作压力不是特别关键的，和可以为1-200巴，优选为1-100巴，最优选为1-20巴。发现合适的重时空速为0.2-25kg/l/hr，优选0.5-10kg/l/hr，以及更优选l-5kg/l/hr。本方法的混合步骤(e)可以用任何合适的方法实施。步骤(e)优选通过如下方式进行将热塑化树脂和油通过滚压、挤出或捏炼操作如通过在热配混辊上捏炼树脂和油的混合物直到得到均匀的组合物而混合在一起，从而使白油与乙烯基芳族树脂结合。在上述工艺的替代实施方案中，将白油在聚合之前添加至用于制备乙烯基芳族树脂的可聚合化合物中。然后聚合反应优选在本体中即在基本不存在其它溶剂的条件下和在50-200℃的温度下进行。进一步来说，本发明涉及如本发明所述组合物中的费-托法得到的白油作为聚苯乙烯组合物或苯乙烯共聚物的增塑剂的用途。在更进一步的方面，本发明涉及根据ISO3014在100℃下的运动粘度小于7mm2/s、优选小于5.5mm2/s的费-托法得到的白油作为在食品接触应用、特别是食品加工或食品包装中的聚苯乙烯组合物或苯乙烯共聚物的增塑剂的用途。在更进一步的方面，本发明涉及根据ISO3014在100℃下的运动粘度小于7mm2/s的费-托法得到的白油作为乙烯基芳族单体如苯乙烯单体的本体(共)聚合中的稀释剂或非反应性溶剂的用途。通过下面非限定性的实施例进一步阐述本发明。实施例1通过使用97wt%苯乙烯(工业级)和3wt%的4种费-托法得到的白油FT1-4分别制得四种聚苯乙烯组合物。费-托法得到的白油FT1-4通常根据EP-A-1382639的实施例1中描述的工艺通过调整所述馏分从馏分中分离的量和切割点而制备。费-托法得到的白油的性质在下表1中给出。FT1-3是本发明的白油和FT4作为比较实施例而纳入。表l.费-托法得到的白油的性质<table><row><column>-</column><column>FT1</column><column>FT2</column><column>FT3</column><column>FT4(比较)</column></row><row><column></column><column>15℃的密度</column><column>818.5</column><column>821.4</column><column>823.2</column><column>831.5(DIN51757，kg/m3)</column></row><row><column></column><column>闪点(IS0</column><column>232</column><column>240</column><column>241</column><column>2762592，℃)</column></row><row><column></column><column>倾点(DIN</column><column>-48</column><column>-54</column><column>-20</column><column>-39ISO3016，℃)</column></row><row><column></column><column>40℃的运动粘度</column><column>20.1</column><column>25.1</column><column>24.5</column><column>56.6(ISO3014,mm2/s)</column></row><row><column></column><column>100℃的运动粘度</column><column>4.3</column><column>5.1</column><column>5.5</column><column>9.1(ISO3014,mmVs)</column></row><row><column></column><column>粘度指数</column><column>122</column><column>132</column><column>173</column><column>139DINISO2909)</column></row><row><column></column><column>碳数小于25的烃含量(ASTMD2887,%)</column><column><1.0</column><column><0.5</column><column><0.5</column><column><0.5</column></row><row><column></column><column>5%蒸馏时的沐点(ASTMD2887，℃)</column><column>409</column><column>412</column><column>402</column><column>486</column></row><table>将苯乙烯和白油的每种组合物充分混合，并将约30ml得到的混合物转移至50ml的外径为3cm的玻璃管中，然后用喇叭口的盖子锁住。将该混合物在140"C下聚合24小时。然后将样品在231C下保存30分钟。通过除去玻璃材料(小心地锤击用毛巾包裹的样品)得到聚合物组合物。然后，通过视觉等级(清晰/模糊/混浊)来评价组合物的相容性。结果在表4中给出。分别用3.5、4.0和4.5wt。/。的白油重复实验。结果也在表2中给出。表2.视觉等级<table><row><column>-</column><column>FT1</column><column>FT2</column><column>FT3</column><column>FT4(比较)</column></row><row><column></column><column>3.0%白油</column><column>清晰</column><column>清晰</column><column>清晰</column><column>混浊</column></row><row><column></column><column>3.5%白油</column><column>清晰</column><column>清晰</column><column>模糊</column><column>混浊</column></row><row><column></column><column>4.0%白油</column><column>清晰</column><column>模糊</column><column>混浊</column><column>混浊</column></row><row><column></column><column>4.5%白油</column><column>混浊</column><column>混浊</column><column>混浊</column><column>混浊</column></row><table>如表4的结果所示，本发明的组合物表现出改进的雾化行为(即聚苯乙烯组合物不易变混浊)。而比较实施例(FT4)在3.0%和以上的所有白油含量下均表现出与聚苯乙烯相对差的相容性，本发明的所有白油在3.0%均表现出与聚苯乙烯有利的相容性。FT1甚至在白油含量为4.0%时表现出良好的相容性。权利要求1.含有费-托法得到的白油的聚苯乙烯组合物或苯乙烯共聚物组合物，其中费-托法得到的白油具有根据ISO3014测定的在100℃下大于2mm2/s且小于7mm2/s的运动粘度。2.权利要求1所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油具有在lOO℃下小于6.5mm2/s的运动粘度。3.权利要求1或2所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油具有在IOO℃下大于2.5mm2/s的运动粘度。4.权利要求1-3任一项所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油的碳数小于25的矿物烃的含量不多于5﹪(w/w)以及才艮据ASTMD2887的5wt﹪回收沸点高于391℃。5.权利要求4所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油的碳数小于25的矿物烃的含量不多于3﹪(w/w)。6.权利要求4或5所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油的5wt﹪回收沸点高于400℃。7.前述权利要求一项或多项所述的组合物，其中该组合物含有0.1-10wt﹪的所述费-托法得到的白油。8.前述权利要求一项或多项所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油具有根据ISO3014测定的在40℃下小于55的运动粘度。9.前述权利要求一项或多项所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油具有根据ISO2592测定的低于270℃的闪点。10.前述权利要求一项或多项所述的组合物，其中所述费-托法得到的白油具有根据ISO2592测定的高于220℃的闪点。11.前述权利要求一项或多项所述的组合物的制备方法，包括通过如下方式制备费-托法得到的白油(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化，其中在所述费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2，以及其中费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子；(b)将步骤(a)中的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分；(c)对步骤(b)得到的所述白油前体馏分实施降低倾点的步骤；和(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油，以及(e)将步骤(d)获得的所述白油与聚苯乙烯或苯乙烯共聚物混合。12.前述权利要求一项或多项所述的组合物的制备方法，包括通过如下方式制备费-托法得到的白油(a)使费-托法得到的原料加氢裂化/加氢异构化，其中在所述费-托法得到的原料中具有至少60个或更多碳原子的化合物和具有至少30个碳原子的化合物的重量比至少为0.2，以及其中费-托法得到的原料中至少30wt。/。的化合物具有至少30个碳原子；(b)将步骤(a)中的产品分离成一种或多种较低沸点的馏出物馏分和较高沸点的白油前体馏分；(c)对步骤(b)得到的所述白油前体馏分实施降低倾点的步骤；和(d)通过蒸馏步骤(c)的产品分离出白油，以及(e)在步骤(d)中得到的白油中使用于制备聚苯乙烯或苯乙烯共聚物的可聚合化合物聚合。13.前述权利要求1-12—项或多项的组合物中所述的费-托法得到的白油作为聚苯乙烯或苯乙烯共聚物组合物的增塑剂的用途。14.具有根据ISO3014测定的在100℃下大于2mm2s且小于7mm2s的运动粘度的费-托法得到的白油在食品接触应用中作为聚苯乙烯组合物或苯乙烯共聚物的增塑剂的用途。15.具有根据ISO3014测定的在100℃下大于2mm2s且小于7mm2s的运动粘度的费-托法得到的白油作为用于制备聚苯乙烯或苯乙烯共聚物的乙烯基芳族单体或可聚合化合物的本体(共)聚合中的稀释剂或非反应性溶剂的用途。全文摘要本发明涉及一种含有费-托法得到的白油的聚苯乙烯组合物，其中费-托法得到的白油具有在100℃下大于2mm<sup>2</sup>/s且小于7mm<sup>2</sup>/s的运动粘度，以及制备该组合物的方法。文档编号C08L25/06GK101175813SQ200680016444公开日2008年5月7日申请日期2006年5月19日优先权日2005年5月20日发明者沃可·克劳斯·努尔申请人:国际壳牌研究有限公司