由特定橡胶组合物形成的帘布层、搭接部和胎面、以及使用了它们的充气轮胎的制作方法

专利名称：：由特定橡胶组合物形成的帘布层、搭接部和胎面、以及使用了它们的充气轮胎的制作方法
技术领域：
：本发明涉及充气轮胎的部件材料。详细地，本发明涉及由特定橡胶组合物形成的帘布层、搭接部和胎面、以及具备了它们的充气轮胎。
背景技术：
：近年来，随着对环保问题的重视，抑制C02排放量的规定得到强化。此外，由于石油资源有限，将来可能出现炭黑等来自石油资源的原料供给困难的同时，可预测到随着供给量逐年减少，石油价格将飞涨。因此，要求将来自石油资源的原料置换为非石油资源的原料。一般市场销售的轮胎，总重量的一半以上是由石油资源的原料构成的。例如，一般的乘用车轮胎中，含有合成橡胶约20%、炭黑约20%、软化剂、合成纤维等，轮胎整体的约50重量％以上由来自石油资源的原料构成。因此，要求开发出满足与使用石油资源原料时同等甚至更优异的要求特性的、使用了来自天然资源的原料的轮胎用橡胶。但是，例如轮胎的帘布层中要求降低滞后损耗和保持帘布层帘线与该橡胶组合物的良好粘合性等，使用来自天然资源的原料时，轮胎用橡胶组合物也要求具备与适用部件相应的基本性能。有研究是用二氧化硅作为主要的补强剂使用以替代上述的炭黑作为主要补强剂，但二氧化硅的混合有时会招致橡胶组合物制造时的门尼粘度上升而令加工性恶化。出于降低门尼粘度的目的，有时也并用表面活性剂系的加工助剂，但存在此种加工助剂也来自于石油资源的问题。此外，在充气轮胎与轮辋的摩擦部分设置有搭接部胶。搭接部胶具有在行驶时从轮辋向轮胎传达驱动力的功能、以及保持轮胎负荷的功能。因此搭接部胶必须具有髙硬度和优异的耐热老化特性，此外，为了减轻行驶时轮胎重复变形所伴随的与轮辋的摩擦产生的磨耗，搭接部胶要求具有规定的耐磨耗性。另外，搭接部胶的刚性、硬度和机械强度等物理特性对行驶时的驾驶稳定性能带来很大影响，因此也要求将这些性能设定在适当的范围内。4作为提高了对于搭接部胶的加工性的橡胶组合物，例如有提出，含有具一定的顺式1,4-键含量和门尼粘度ML,+4(10(TC)的合成聚异戊二烯胶与天然橡胶的橡胶组合物；将天然橡胶乳胶脱蛋白处理后可得到的总氮含量调整为0.12~0.30重量％的天然橡胶和使用了它的橡胶组合物。但是上述技术中，难以做到降低来自石油资源的原料的使用量并且使搭接部胶所希望的物理特性和制造时的加工性兼备。此外，例如对于形成轮胎胎面部的胎面胶要求在降低轮胎的滚动阻力的同时维持抓地性能等，即使在使用了来自天然资源的原料时，也要求轮胎用橡胶具备与适用部位相应的基本性能。出于以下目的，即在减少来自石油资源的原料使用量的同时抑制行驶时发热引起的滞后损耗、具体的是抑制由损耗角正切值(tan5)的增大引起的轮胎的滚动阻力增大，减少燃油消耗，也有提出将添加的填充剂由添加大量炭黑置换为添加二氧化硅。通过添加二氧化硅，可以得到赋予耐久性比较良好的橡胶的橡胶组合物，但是，添加二氧化硅的话，存在容易出现调制橡胶组合物时粘度上升所引起的加工性下降的问题的趋势。为了提高加工性，也有使用表面活性剂系的二氧化硅用加工助剂等方法，但存在此种加工助剂是来自于石油资源的问题。作为添加了二氧化硅的橡胶组合物，日本专利特开2006-249147号公报(专利文献l)中提出了，相对于100质量份的由天然橡胶构成的橡胶成分，含有30质量份以上的BET比表面积不足150m々g的二氧化硅、以及5质量份以下的炭黑的内衬层用橡胶构成。但是，该技术的目的是为了提高内衬层的滚动阻力性能，专利文献l一点也没有考虑由橡胶组合物所形成的帘布层、搭接部三角胶、胎面胶及它们所要求的性能。此外，日本专利特开2006-143821号公报(专利文献2)中提出了以下充气轮胎，在胎体、胎圈部补强层、胎侧部补强层以及带束层中的至少任意一个中，覆盖钢丝帘线的涂覆胶是含有100质量份的二烯系橡胶、3080质量份的氮吸附比表面积在70mVg以上、150m2/g以下的二氧化硅、115质量份的硅烷偶联剂、和有机酸钴的涂覆胶组合物。但是该技术是涉及钢丝帘线的覆盖的技术，一点也没有考虑由钢以外的材质构成的帘线的覆盖所适宜的橡胶组合物及其所要求的性能。专利文献l:日本专利特开2006-249147号公报专利文献2:日本专利特开2006-143821号公报
发明内容本发明的目的是提供可减少来自石油资源的原料的使用量、调制时的加工性良好且降低了滞后损耗的帘布层；可同时实现维持刚性、硬度、机械强度等物理特性和提高加工性的搭接部；以及高刚性、滞后损耗小、调制时的加工性也优异的胎面；以及具备了它们的充气轮胎。此外，本发明的目的是解决上述课题，提供可减少来自石油资源的原料使用量的同时，调制时的加工性良好且降低了滞后损耗的帘布层，以及使用了它的充气轮胎。此外，本发明的目的是解决上述课题，提供可减少来自石油资源的原料使用量的同时，可同时实现维持刚性、硬度、机械强度等物理特性和提高加工性的搭接部，以及使用了它的充气轮胎。此外，本发明的目的是解决上述课题，提供可减少来自石油资源的原料使用量的同时，高刚性、滞后损耗小、调制时的加工性也优异的胎面，以及使用了它的耐久性和滚动阻力特性优异的充气轮胎。本发明提供帘布层、搭接部三角胶或胎面，以及具备了它们的充气轮胎，该帘布层由橡胶组合物形成，该橡胶组合物含有100质量份由天然橡胶和改性天然橡胶中任意一个或两者构成的橡胶成分、以及2580质量份的BET比表面积在150mVg以下的二氧化硅。此外，本发明提供由这样的橡胶组合物形成的帘布层，该橡胶组合物相对于ioo质量份的橡胶成分，添加有3070质量份的BET比表面积在150m々g以下的二氧化硅、以及5质量份以下的炭黑，橡胶成分为天然橡胶和改性天然橡胶中任意一个或两者构成。此外，本发明提供具备有使用了上述帘布层所构成的帘布层的充气轮胎。本发明还提供由橡胶组合物形成的搭接部，该橡胶组合物含有橡胶成分和相对于IOO质量份的该橡胶成分添加有4080质量份的范围的二氧化硅，二氧化硅的BET比表面积在150mVg以下，橡胶成分在20~100质量％的范围内含有由天然橡胶和环氧化天然橡胶中的任意一个或两者构成的天然橡胶成分。本发明的搭接部中，相对于100质量份的上述橡胶成分，还混合5质量份以下的炭黑。本发明的搭接部中，优选上述橡胶成分由天然橡胶成分构成。本发明还提供具备有由上述任意一个搭接部所构成的搭接部三角胶的充气轮胎。本发明还提供由橡胶组合物形成的胎面，该橡胶组合物含有ioo质量份的橡胶成分、2560质量份的BET比表面积在150m"g以下的二氧化硅、以及5质量份以下的炭黑，橡胶成分由天然橡胶和改性天然橡胶中的至少任意一个构成。本发明的胎面中，优选改性天然橡胶为环氧化天然橡胶。本发明还提供由上述任意一个胎面形成胎面部的至少一部分而构成的充气轮胎。本发明的充气轮胎中，胎面部具有胎冠顶部和胎面基部，该胎面基部可由本发明的胎6面构成。根据本发明可提供减少来自石油资源的原料的使用量的同时，调制时的加工性良好且降低了滞后损耗的帘布层，以及具备有使用了它的帘布层的充气轮胎。根据本发明可提供减少来自石油资源的原料的使用量的同时，可实现维持刚性、硬度、机械强度等物理特性和提高加工性兼备的搭接部以及使用了它的充气轮胎。根据本发明可提供减少来自石油资源的原料的使用量的同时，高刚性且滞后损耗小、调整时加工性也优异的胎面；以及使用了它的耐久性和滚动阻力特性优异的充气轮胎。本发明所涉及的充气轮胎的一半的例示截面图。[图2]本发明所涉及的充气轮胎的一半的例示截面图。符号的说明1轮胎、2胎面部、2a胎冠顶部、2b胎面基部、3胎侧部、4胎圈部、5胎圈芯、6胎体、6a胎体帘布层、7带束层、7a带束层帘布层、8三角胶、9内衬层胶、3G胎侧胶、4G搭接部胶。具体实施例方式本发明的帘布层中，通过添加较少量的炭黑、同时并用一定量的BET比表面积较小的二氧化硅，调制时的加工性良好的同时，可减少滞后损耗。帘布层的滞后损耗的减少有助于降低充气轮胎的滚动阻力。此外，本发明中，使用了由天然橡胶和改性天然橡胶中的至少一个或两者所构成的橡胶成分，且通过使用少量的炭黑，可降低来自石油资源的原料的使用量。本发明的搭接部，含有橡胶成分和相对于100质量份的该橡胶成分混合有40~80质量份范围的二氧化硅。此外，本发明中混合的二氧化硅的BET比表面积在150m々g以下。此外，本发明中所使用的橡胶成分在20~100质量％范围内含有由天然橡胶和环氧化天然橡胶中的至少一个或两者所构成的天然橡胶成分(以下也仅称为天然橡胶成分)内。本发明的胎面，含有100质量份的橡胶成分、2560质量份的BET比表面积在150m2/g以下的二氧化硅、5质量份以下的炭黑，橡胶成分由天然橡胶和改性天然橡胶中的至少一个或两者所构成。人橡胶成分〉本发明所使用的橡胶成分，含有由天然橡胶(NR)和改性天然橡胶中的至少一个或两7者所构成的天然橡胶成分。橡胶成分优选由天然橡胶成分所构成。作为天然橡胶，可使用橡胶工业中传统所使用的1种或2种以上组合使用，例如可例示RSS#3、TSR等级别的天然橡胶。作为改性天然橡胶，例如可使用环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶等的l种或组合使用2种以上。本发明中，基于可简单地兼具减少来自石油资源的原料使用量的效果以及确保橡胶物性的观点，优选上述改性天然橡胶为环氧化天然橡胶(ENR)。环氧化天然橡胶是天然橡胶的不饱和双键被环氧化的一种改性天然橡胶，通过极性基的环氧基，分子凝集力增大。因此，较之于天然橡胶，玻璃化温度(Tg)较高，且机械强度和耐磨耗性优异。特别是橡胶组合物中混合了二氧化硅时，由于二氧化硅表面的硅烷醇基与环氧化天然橡胶的环氧基反应，因此可以得到与橡胶组合物中添加炭黑时相同程度的机械强度和耐磨耗性。作为环氧化天然橡胶(ENR)，可使用市场销售的，也可使用天然橡胶(NR)被环氧化的。作为天然橡胶(NR)的环氧化方法，并无特别限定，例如可举出有，氯乙醇法、直接氧化法、过氧化氢法、烷基氢过氧化物法、过酸法等。作为过酸法，例如可举出的有，使过乙酸、过甲酸等有机过酸作为环氧化剂与天然橡胶的乳胶反应的方法。另外，环氧化率指的是，环氧化前的天然橡胶中的碳间双键总数中，被环氧化的数的比例，可通过例如滴定分析、核磁共振(NMR)分析等求得。本发明的帘布层中的环氧化天然橡胶的环氧化率优选在5%以上，更优选10%以上。因为该环氧化率不足5%时，有橡胶成分的玻璃化温度低、帘布层的刚性和硬度较低而机械强度下降的趋势。另一方面，环氧化天然橡胶的环氧化率优选在65%以下，更优选60%以下。因为该环氧化率超过65%时，由于帘布层变硬，有机械强度下降的趋势。作为环氧化天然橡胶，更典型的是环氧化率25%的环氧化天然橡胶、环氧化率50%的环氧化天然橡胶等。本发明的帘布层中，橡胶成分中的天然橡胶的含量优选在50质量％以上，更优选60质量％以上。天然橡胶的该含量不足50质量％时，有橡胶硬度变大、机械强度下降的趋势。另一方面，橡胶成分中的天然橡胶的含量优选在90质量％以下，更优选80质量％以下。因为天然橡胶的该含量超过90质量％时，有橡胶硬度变小、机械强度下降的趋势。本发明的帘布层中，橡胶成分中的环氧化天然橡胶的含量优选在10质量％以上，更优选20质量％以上。因为环氧化天然橡胶的该含量不足10质量％时，有帘布层的橡胶硬度和刚性变低、机械强度下降的趋势。另一方面，橡胶成分中的环氧化天然橡胶的含量优选在50质量％以下，更优选40质量％以下。因为环氧化天然橡胶的含量超过50质量％时，有帘布层的橡胶硬度和刚性变高、帘布层的机械强度反而下降的趋势。本发明的搭接部中，环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率优选5摩尔％以上，更优选10摩尔％以上。环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率不足5摩尔％时，由于环氧化天然橡胶(ENR)的玻璃化温度低，因此有搭接部的橡胶硬度下降、将该搭接部用作搭接部胶的充气轮胎的耐久性和耐疲劳性下降的趋势。此外，环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率优选60摩尔％以下，更优选50摩尔％以下。环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率超过60摩尔％时，由于搭接部变得过硬，有机械强度下降的趋势。作为环氧化天然橡胶(ENR),更更典型的是可以例示环氧化率25摩尔％的环氧化天然橡胶、环氧化率50摩尔％的环氧化天然橡胶等。本发明的搭接部中，本发明中橡胶成分中的天然橡胶的含量在20质量％以上。该含量不足20质量％时，无法充分得到降低来自石油资源的原料使用量的效果。天然橡胶成分的该含量还在40质量％以上，更优选50质量％以上。基于降低来自石油资源的原料使用量的效果良好的观点，天然橡胶成分的该含量优选100质量％，例如该含量也可在80质量％以下，甚至70质量％以下，作为橡胶成分中的剩余部分添加天然橡胶成分以外的橡胶。本发明的橡胶成分也可在上述定义的天然橡胶成分以外，作为来自非石油资源的橡胶，含有例如氢化天然橡胶等改性天然橡胶等。此外，本发明的搭接部中，在无损本发明效果的范围内，橡胶成分中也可含有来自石油资源的橡胶。作为来自石油资源的橡胶，可例示如，丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯异戊二烯共聚物橡胶、异戊橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)、氯丁橡胶(CR)、丁腈橡胶(NBR)、卤化丁基橡胶(X-IIR)、异丁烯与对甲基苯乙烯的共聚物的卤化物等。其中，基于可提高搭接部的硬度、特别是赋予充气轮胎良好的耐久性和耐疲劳性的观点，优选SBR、BR、IR。本发明的搭接部中，橡胶成分中的天然橡胶(NR)的含量优选30质量％以上。天然橡胶(NR)的该含量不足30质量％时，有搭接部的机械强度下降的趋势。天然橡胶(NR)的含量更优选40质量％、进一步优选50质量以上。此外，橡胶成分中的天然橡胶(NR)的含量优选80质量％以下。天然橡胶(NR)的该含量超过80质量％时，有搭接部的耐磨耗性下降的趋势。天然橡胶(NR)的该含量更优选70质量％以下、进一步优选60质量％以下。橡胶成分中的环氧化天然橡胶(ENR)的含量优选20质量％以上。环氧化天然橡胶(ENR)的该含量不足20质量％时，有耐磨耗性的改善效果下降的趋势。环氧化天然橡胶(ENR)的该含量更优选25质量％以上，进一步优选30质量％以上。此外，橡胶成分中的环氧化天然橡胶(ENR)的含量优选70质量％以下。环氧化天然橡胶(ENR)的含量超过70质量％时，有橡胶硬度过大、搭接部的机械强度下降的趋势。环氧化天然橡胶(ENR)9的该含量更优选65质量％以下，进一步优选60质量％以下。本发明的胎面中，环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率优选5摩尔％以上，更优选IO摩尔％以上。环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率不足5摩尔％时，由于环氧化天然橡胶(ENR)的玻璃化温度低，因此有胎面的橡胶硬度低、将该胎面用作胎面胶的充气轮胎的耐久性和耐疲劳性下降的趋势。此外，环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率优选60摩尔％以下，更优选50摩尔％以下。环氧化天然橡胶(ENR)的环氧化率超过60摩尔％时，由于胎面变得过硬，有机械强度下降的趋势。作为环氧化天然橡胶(ENR)，更典型的可以例示环氧化率25摩尔％的环氧化天然橡胶、环氧化率50摩尔％的环氧化天然橡胶等。本发明的胎面中，橡胶成分中的天然橡胶(NR)的含量优选在30质量％以上。天然橡胶(NR)的该含量不足30质量％时，有胎面的机械强度下降的趋势。天然橡胶(NR)的该含量更优选40质量％以上，进一步优选50质量％以上。此外，橡胶成分中的天然橡胶(NR)的含量优选80质量％以下。天然橡胶(NR)的含量超过80质量％时，有胎面的耐磨耗性下降的趋势。天然橡胶(NR)的该含量更优选70质量％以下，进一步优选60质量％以下。本发明的胎面中，改性天然橡胶为环氧化天然橡胶时，橡胶成分中的环氧化天然橡胶(ENR)的含量优选20质量％以上。环氧化天然橡胶(ENR)的该含量不足20质量％时，有耐磨耗性的改善效果下降的趋势。环氧化天然橡胶(ENR)的该含量更优选25质量％以上、进一步优选30质量％以上。此外，橡胶成分中的环氧化天然橡胶(ENR)的含量优选在70质量％以下。环氧化天然橡胶(ENR)的含量超过70质量％时，由于橡胶硬度过大，出现胎面的机械强度下降的趋势。环氧化天然橡胶(ENR)的该含量更优选65质量％以下、进一步优选60质量％以下。此外，天然橡胶(NR)的一部分或全部也可为脱蛋白天然橡胶(DPNR)，改性天然橡胶的一部分或全部也可为该脱蛋白天然橡胶(DPNR)的改性橡胶。〈二氧化硅〉本发明的帘布层中，添加有BET比表面积150m々g以下的二氧化硅。二氧化硅的BET比表面积超过150m々g时，帘布层用的橡胶组合物调制时的粘度会上升、加工性恶化。二氧化硅的BET比表面积更优选130m"g以下。另一方面，二氧化硅的BET比表面积不足70m"g时，出现帘布层的硬度下降、机械强度下降的趋势，因此该BET比表面积优选70m"g以上，更优选90m々g以上。此外，本发明的帘布层中，并用了2种以上BET比表面积不同的二氧化硅时，BET比表面积的二氧化硅整体的数平均值在150m々g以下。相对于100质量份的橡胶成分的上述二氧化硅的添加量为在3070质量份的范围内。二氧化硅的该添加量不足30质量份的话，难以得到充分的帘布层的补强效果，超过70质量份的话，帘布层用橡胶组合物的加工性下降的同时，滞后损耗增大。二氧化硅的该添加量优选40质量份以上，更优选60质量份以上。本发明的搭接部或胎面中，添加有BET比表面积150m々g以下的二氧化硅。通过添加二氧化硅，可得到作为补强剂提升橡胶机械强度的效果、降低滞后损耗的效果。此外，由于二氧化硅来自非石油资源，较之于例如将炭黑等来自石油资源的补强剂作为主要的补强剂的情况，可降低橡胶组合物中来自石油资源的原料的使用量。但是，添加二氧化硅时，较之于例如将炭黑等作为主要的补强剂的情况，制造橡胶组合物时容易出现未硫化橡胶组合物的门尼粘度上升、多会出现难以确保良好的加工性的情况。本发明的搭接部或胎面中，通过二氧化硅的BET比表面积在150m々g以下，可降低来自石油资源的原料的使用量，且可以维持良好的搭接部的刚性、硬度以及机械强度这样的物理特性，同时可降低未硫化橡胶组合物的门尼粘度、提高加工性。二氧化硅的BET比表面积更优选140m々g以下，进一步优选130m々g以下。本发明的搭接部或胎面中，基于提高加工性的角度，优选二氧化硅的BET比表面积较低，但例如BET比表面积不足50mVg时，出现搭接部的硬度降低、机械强度下降的趋势。因此，二氧化硅的BET比表面积优选50m々g以上、更优选80mVg以上，进一步优选100m:g以上。本发明的搭接部或胎面中，通过使用上述特定的二氧化硅，可提高加工性，因此，例如添加二氧化硅时，也可得到降低使用通常的来自石油资源的加工助剂的必要性的效果。本发明的搭接部中，二氧化硅的添加量相对于100质量份的橡胶成分，在4080质量份的范围内。相对于100质量份的橡胶成分的二氧化硅的添加量不足40质量份的话，难以充分确保添加二氧化硅带来的补强效果和降低滞后的效果，超过80质量份的话，难以得到良好的加工性。二氧化硅的该添加量优选45质量份以上，更优选50质量份以上，优选75质量份以下，更优选70质量份以下。本发明的胎面中，二氧化硅的添加量为，相对于100质量份的橡胶成分，在25~60质量份的范围内。相对于100质量份的橡胶成分的二氧化硅的添加量不足25质量份的话，难以充分确保添加二氧化硅带来的补强效果和降低滞后损耗的效果，超过60质量份的话，难以得到良好的加工性。二氧化硅的该添加量优选30质量份以上，更优选35质量份以上。此外，二氧化硅的该添加量更优选50质量份以下，进一步优选45质量份以下。此外，本发明中，二氧化硅也可以是1种或2种以上的组合，2种以上的二氧化硅组合时，上述BET比表面积作为二氧化硅整体的数平均求得。11此外，本发明所使用的二氧化硅可以通过湿式法调制，也可通过干式法调制。作为优选的市售产品，可例示如，f'夕'、y廿制造的"々汝卜，、力^VN2"(BET比表面积125m2/g)等。〈硅烷偶联剂〉本发明中，优选含有二氧化硅的同时添加硅烷偶联剂。它可赋予本发明的帘布层、搭接部、胎面以优异的补强效果。作为硅烷偶联剂，可使用传统己知的硅烷偶联剂，例如，可举出的有，双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅垸基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅垸基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅垸基乙基)四硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)三硫化物、双(2-三乙氧基甲硅垸基乙基)三硫化物、双(4-三乙氧基甲硅垸基丁基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(2-三甲氧基甲硅垸基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅垸基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅垸基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅垸基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物等的硫化物系；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅垸等的巯基系；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系；3-氨基丙基三乙氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅垸、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系；Y-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、，环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸等的环氧丙氧基系；3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系；3-氯丙基三甲氧基硅垸、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅垸等的氯系；等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。上述中，基于加工性良好的理由，优选使用X夕"、;/廿公司制造的Si69(双(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)四硫化物)、Si266(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)等。本发明的帘布层中，二氧化硅的添加量为100质量％时，硅烷偶联剂的添加量优选12012质量％的范围内。硅垸偶联剂的该添加量不足1质量％时，出现补强效果下降的趋势，超过20质量％时，即使加量也无法期待显著改善补强效果，另一方面成本上升、不经济。基于分散性和偶联效果的角度，硅垸偶联剂的该添加量更优选5质量％以上，此外，更优选12质量％以下。本发明的搭接部中，二氧化硅添加量为100质量％时，硅烷偶联剂的添加量优选在2质量％以上，更优选3质量％以上。硅烷偶联剂的该添加量不足2质量％的话，出现机械强度下降的趋势。此外，硅垸偶联剂的该添加量优选20质量％以下，更优选18质量％以下。该添加量超过20质量％的话，加工性的改善效果较小、且成本上升、不经济。此外，硅烷偶联剂的该添加量超过20质量％的话，出现机械强度下降的趋势。本发明的胎面中，二氧化硅添加量为100质量％时，硅烷偶联剂的含量优选在2质量％以上，更优选3质量％以上。硅垸偶联剂的该添加量不足2质量％的话，出现机械强度下降的趋势。此外，硅烷偶联剂的该添加量优选20质量％以下，更优选18质量％以下。该添加量超过20质量％的话，即使增加添加量也无法显著改善加工性、且成本上升、不经济。此外，硅烷偶联剂的该添加量超过20质量％的话，出现机械强度下降的趋势。〈炭黑〉本发明的帘布层中，相对于100质量份的橡胶成分，炭黑的添加量在5质量份以下。炭黑的该添加量超过5质量份的话，无法充分得到减少来自石油资源的原料使用量的效果以及降低滞后损耗的效果。炭黑的该添加量更优选4质量份以下。此外，炭黑的添加量不足l质量份时，为了确保帘布层的机械强度，例如必须添加更多的二氧化硅，会出现调制时的加工性、与帘布层帘线的粘合性下降的趋势，因此优选该添加量在l质量份以上，更优选2质量份以上。作为本发明的帘布层所使用的炭黑的优选市售品，可举出例如，年卞求氺、y卜-"t^y制造的々7》、乂夕N330"、"、>3々7'、，y夕N351"、"、乂3々7，、乂夕N550"等。本发明的搭接部中，在不损害本发明效果的范围内，也可含有作为补强剂的炭黑。通过添加炭黑，可以赋予搭接部以良好的机械强度，但是，碳黑一般来自于石油资源，因此，为了减少来自石油资源的原料的使用量，相对于100质量份的橡胶成分，炭黑的添加量在5质量份以下，更优选4质量份以下、进一步优选3质量份以下。另一方面，添加炭黑时，基于得到添加炭黑以提升机械强度的良好效果，相对于100质量份的橡胶成分，炭黑的添加量优选l质量份以上，更优选1.5质量份以上、进一步优选2质量份以上。作为本发明的搭接部所使用的炭黑的优选市售品，可举出例如，昭和斧卞求冲、、乂卜制造的"、乂3、乂夕N220"等。本发明的胎面中，作为补强剂含有炭黑为5质量份以下。通过添加炭黑，可以赋予胎面以良好的机械强度，但是，碳黑一般来自于石油资源。相对于100质量份的橡胶成分的炭黑的添加量超过5质量份的话，除了无法充分得到减少来自石油资源的原料使用量的效果以外，滚动阻力下降，无法充分实现为了得到低油耗性的充气轮胎所必须的降低胎面的滞后损耗，具体是降低tanS。炭黑的该添加量更优选4质量份以下、进一步优选3质量份以下。另一方面，基于同时得到良好的机械强度和调制时的良好加工性，相对于100质量份的橡胶成分，炭黑的添加量优选l质量份以上，更优选1.5质量份以上、进一步优选2质量份以上。本发明的胎面中，炭黑的DBP吸油量优选在7(M20ml/100g的范围内。炭黑的DBP吸油量不足70ml/100g的话，出现补强效果变小的趋势，超过120ml/100g的话，出现胎面用橡胶组合物的加工性下降的趋势。炭黑的DBP吸油量更优选75ml/100g以上、进一步优选80ml/100g以上，此外，更优选115ml/100g以下、进一步优选100ml/100g以下。作为本发明的胎面所使用的炭黑的优选市售品，可举出例如，昭和年卞求氺、;/卜制造的"、>3々7、、，y夕N220"等。〈其他的添加剂〉本发明的帘布层、搭接部、胎面中，除上述成分以外，还可添加传统橡胶工业所使用的其他添加剂，例如，硫化剂、硬脂酸、硫化促进剂、硫化促进助剂、油、固化树脂、蜡、防老剂等。作为硫化剂，可使用有机过氧化物或硫磺系硫化剂。有机过氧化物可使用例如，过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化异丙苯、过氧化甲乙酮、氢过氧化枯烯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)己垸、2，5-二甲基-2，5-二(过氧苯甲酰)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)己炔-3或l，3-双(过氧叔丁基丙基)苯、二-过氧叔丁基-二异丙基苯、过氧化叔丁基苯、2,4-过氧化二氯苯甲酰、1,1-二-过氧叔丁基-3,3，5-三甲基硅氧烷、正丁基-4，4-二-过氧化叔丁基戊酸酯等。其中，优选过氧化二枯基、过氧化叔丁基苯以及二-过氧叔丁基-二异丙基苯。此外，作为硫磺系硫化剂可使用例如硫磺、二硫化吗啉等。其中优选硫磺。这些硫化剂可单独使用，也可2种以上组合使用。此外，硫磺也可经过油处理。作为硫化促进剂，可使用含有亚磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、縮醛胺系或醛氨系、咪唑啉系、或黄原酸酯系硫化促进剂中至少一种。作为亚磺酰胺系，可使用例如，CBS(N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧二乙烯基-2-苯并噻唑亚磺酰14胺、N-N-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺等的亚磺酰胺系化合物等。作为噻唑系，可使用例如MBT(2-巯基苯并噻唑)、MBTS(二苯并噻唑二硫化物)、2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐、环己基胺盐、2-(2，4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-硫代吗啉)苯并噻唑等的噻唑系化合物等。作为秋兰姆系，可使用例如，TMTD(四甲基秋兰姆二硫化物)、四乙基秋兰姆二硫化物、四甲基秋兰姆一硫化物、二亚戊基秋兰姆二硫化物、二亚戊基秋兰姆一硫化物、二亚戊基秋兰姆四硫化物、二亚戊基秋兰姆六硫化物、四丁基秋兰姆二硫化物、亚戊基秋兰姆四硫化物等的秋兰姆系化合物。作为硫脲系，可使用例如，硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲等硫脲化合物等。作为胍系，可使用例如，二苯基胍、二邻甲苯基胍、三苯基胍、邻甲苯基胍、邻苯二甲酸二苯基胍酯等胍系化合物。作为二硫代氨基甲酸系，可使用例如，乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、亚戊基二硫代氨基甲酸锌和哌啶的配盐、十六烷基(或十八烷基)异丙基二硫代氨基甲酸锌、二节基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、亚戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉等的二硫代氨基甲酸系化合物等。作为缩醛胺系或醛氨系，可使用例如，乙醛-苯胺反应物、丁醛-苯胺縮合物、环六亚甲基四胺、乙醛-氨反应物等的縮醛胺系或醛氨系化合物等。作为咪唑啉系，可使用例如，2-巯基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作为黄原酸酯系，可使用例如，二丁基黄原酸锌等的黄原酸酯系化合物。这些硫化促进剂可单独使用，也可2种以上组合使用。作为硫化促进助剂，可举出例如氧化锌等。作为防老剂，可适当选择使用胺系、苯酚系、咪唑系的防老剂、或氨基甲酸金属盐等。作为油，可使用例如操作油剂、植物油脂、或它们的混合物等。作为操作油剂，可举出有，石蜡系操作油剂、环垸烃系操作油剂、芳香族系操作油剂等。作为植物油脂，可举出有，蓖麻油、棉籽油、亚麻仁油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、麻油、橄榄油、葵花油、棕榈核油、山茶油、霍霍巴油、澳洲坚果油、红花油、桐油等。〈充气轮胎〉本发明还提供具备有如上所述的帘布层的充气轮胎。图l显示的是本发明涉及的充气轮胎的一半的截面图。充气轮胎l的一般构造是具备有胎面部2、从该胎面部2的两端向轮胎半径方向内侧延伸的一对胎侧部3、位于各胎侧部3的内侧端的胎圈部4。此外，这些胎圈部4之间架设有胎体6，同时，该胎体6的外侧且胎面部2的内侧配设有具有束紧效果、补强胎面部2的带束层7。上述胎体6由将胎体帘线相对于轮胎赤道CO例如以7090。角度排列的1张以上的胎体帘布层构成，该胎体帘布层从上述胎面部2经胎侧部3，围绕胎圈部4的胎圈芯5自轮胎轴方向的内侧向外侧折返而结束。上述带束层7由将带束层帘线相对于轮胎赤道CO例如以40。以下的角度排列的2张以上的带束层帘布层构成，各带束层帘线在帘布层间交叉地交错方向而重置。此外，在胎圈部4设置有自上述胎圈芯5向半径方向外侧延伸的三角胶8的同时，在胎体6的内侧，邻设有构成轮胎内腔面的内衬层胶9，胎体6的外侧由搭接部胶4G和胎侧胶3G保护。本发明的充气轮胎所具备的帘布层，典型的是可以为上述的胎体帘布层、带束层帘布层的至少任意一个。帘布层可以通过传统已知的方法，使用本发明的帘布层用橡胶组合物，覆盖由例如聚酯、尼龙或其他聚酰胺、人造丝等材质构成的有机纤维帘线的帘布层帘线而形成。通过使用本发明的帘布层，在减少来自石油资源的原料使用量的同时，可形成滞后损耗下降、富有耐久性的帘布层。因此，将该帘布层用作例如胎体帘布层或带束层帘布层而形成的充气轮胎，是通过减少来自石油资源的原料的使用量、考虑了环保的环保轮胎，同时也降低了滚动阻力、且具有良好的耐久性。本发明的充气轮胎，可使用上述本发明的帘布层，通过传统已知的方法制造。即，用混炼用于得到本发明的帘布层用橡胶组合物的混合成分而得到的未硫化状态的橡胶组合物，覆盖帘布层帘线后得到帘布层。将它以规定的形状适用于充气轮胎，与其他的轮胎部件一起，在轮胎成型机上用一般的方法成型，从而形成未硫化轮胎。通过将此未硫化轮胎在硫化机中加热加压，可以得到本发明的充气轮胎。本发明提供的充气轮胎，作为保护地球环境的"环保轮胎"，适宜用作例如乘用车用、卡车用、巴士用、重型车辆用等各种用途。本发明还提供具备有如上所述的搭接部的充气轮胎。以下参照图l说明本发明的充气轮胎。图l显示本发明的充气轮胎的一例的概略截面图。充气轮胎l具备有胎面部2、从该胎面部2的两端向轮胎半径方向内侧延伸的一对胎侧部3、位于各胎侧部3的内侧端的胎圈部4。此外，胎圈部4，4之间架设有胎体6，同时，该胎体6的外侧且胎面部2的内侧配设有具有束紧效果、补强胎面部2的带束层7。上述胎体6由将胎体帘线相对于轮胎赤道CO，以例如7090。的角度排列的1张以上的16胎体帘布层6a构成，该胎体帘布层6a从上述胎面部2经胎侧部3，围绕胎圈部4的胎圈芯5自轮胎轴方向的内侧向外侧折返而结束。上述带束层7由将带束层帘线相对于轮胎赤道CO，以例如40。以下的角度排列的2张以上的带束层帘布层7a构成，各带束层帘线在帘布层间交叉地交错方向而重置。此外，也可根据需要，在带束层7的至少外侧设置用于防止带束层7两端上翘的束带层(band)(未图示)，此时，束带层由低弹性模量的有机纤维帘线与轮胎赤道CO几乎平行地螺旋巻曲的连续帘布层形成。此外，胎圈部4设置有自上述胎圈芯5向半径方向外侧延伸的三角胶8的同时，在胎体6的内侧，邻设有构成轮胎内腔面的内衬层胶9，胎体6的外侧由搭接部胶4G和胎侧胶3G保护。本发明的搭接部可用作上述搭接部胶4G。此外，图l中举例例示了乘用车用的充气轮胎，但本发明并不限于此，提供的是可用于乘用车用、卡车用、巴士用、重型车辆用等各种车辆用途的充气轮胎。本发明的充气轮胎，可使用上述本发明的搭接部，通过传统已知的方法制造。即，混炼含有上述必需成分、以及根据需要添加的其他添加剂的搭接部用橡胶组合物，在未硫化阶段挤压加工为轮胎的搭接部的形状，与其他的轮胎部件一起，在轮胎成型机上用一般的方法成型，从而形成未硫化轮胎。通过将此未硫化轮胎在硫化机中加热加压，可以得到本发明的轮胎。本发明的充气轮胎，减少了搭接部胶中来自石油资源的成分含有比率，充分考虑了节约资源和环保，同时，由于使用了兼具了维持良好的物理特性和提高加工性的橡胶组合物，因此是考虑了地球环境的"环保轮胎"，同时也具有良好的耐久性和驾驶稳定性能。本发明还提供胎面部的至少一部分是由上述的胎面形成的充气轮胎。特别优选的是，胎面部具有胎冠顶部和胎面基部，该胎面基部由上述任意的胎面构成。本发明的充气轮胎具备有上述的胎面部、特别是胎面基部即可。图2显示本发明涉及的充气轮胎的左半边的截面图。充气轮胎l的一般构造是具备有胎面部2、从该胎面部2的两端向轮胎半径方向内侧延伸的一对胎侧部3、位于各胎侧部3内侧端的胎圈部4。此外，这些胎圈部4之间架设有胎体6，同时，该胎体6的外侧且胎面部2的内侧配设有具有束紧效果、补强胎面部2的带束层7。上述胎体6由将胎体帘线相对于轮胎赤道CO以例如7090。的角度排列的1张以上的胎体帘布层构成，该胎体帘布层从上述胎面部2经胎侧部3，绕胎圈4的胎圈芯5自轮胎轴方向的内侧向外侧折返而结束。上述带束层7部带束层帘线相对于轮胎赤道CO以例如40。以下的角度排列的2张以上的带束层帘布层构成，各带束层帘线在帘布层间交叉地交错方向而重置。此外，胎圈部4中设置有自上述胎圈芯5向半径方向外侧延伸的三角胶8的同时，在胎体6的内侧，邻设有构成轮胎内腔面的内衬层胶9，胎体6的外侧由搭接部胶4G和胎侧胶3G保护。本发明的充气轮胎如图2所示，可具备有胎冠顶部2a和胎面基部2b。此时，优选胎面基部由本发明的胎面构成。通过使用本发明的胎面，在减少来自石油资源的原料使用量的同时，可形成确保良好的耐久性、可降低滚动阻力的胎面部。此外，使用本发明的胎面形成胎面基部时，即使胎冠顶部被磨损也可赋予良好的滚动阻力特性。本发明的充气轮胎，可使用上述本发明的胎面，通过传统己知的方法制造。即，混炼本发明的胎面用橡胶组合物，在未硫化阶段挤压加工为轮胎的胎面滚动、特别是胎面基部的形状，与其他的轮胎部件一起，在轮胎成型机上用一般的方法成型，从而形成未硫化轮胎。通过将此未硫化轮胎在硫化机中加热加压，可以得到本发明的充气轮胎。本发明的充气轮胎，由于具备有使用了本发明的胎面而得到的胎面部、特别是胎面基部，因此在具备有良好的耐久性和滚动阻力特性的同时，可降低来自石油资源的原料的使用量，可应对未来的石油供给量减少。实施例以下通过实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不局限于此。〈实施例1、2以及比较例13〉根据表l所示的配方，使用神户制钢制造的1.7L班伯里混炼机，将除了硫磺以及硫化促进剂以外的配方成分在15(TC下混炼5分钟，得到混炼物。在其中加入表l所示的硫磺和硫化促进剂的配方量，使用开炼机，9(TC下再混炼5分钟，调制出未硫化橡胶组合物。挤压上述得到的未硫化橡胶组合物，制作为一定厚度的未硫化橡胶片。对该未硫化橡胶片进行150'C、30分钟的硫化，制作出一定厚度的硫化橡胶片。(门尼粘度指数)对于上述的未硫化橡胶组合物，根据JISK6300，测定13(TC的门尼粘度，根据下式，门尼粘度指数=(比较例l的门尼粘度)+(各实施例或各比较例的门尼粘度)xioo以比较例1的门尼粘度为100求出门尼粘度指数。指数越大，表示门尼粘度越低，加工性优异。(未硫化橡胶片的外观)18根据上述方法制作厚1.0mm的未硫化橡胶片，目视确认该未硫化橡胶片的胶料状态。没有发生切边、同时质地没有问题的、未硫化橡胶片加工性良好的表示为A，不好的表示为B。(E^旨数，tan財旨数)从上述方法制作的硫化橡胶片上切下样品，使用粘弹性分光仪VES((株)岩本制作所制造)，在温度70'C、初期变形10%、动态变形2%的条件下，分别测定E忖旨数(复数弹性模量)和tanS(损耗角正切值)。根据下式E忖旨数-(各实施例或各比较例的E"+(比较例l的E+)X100tan財旨数-(比较例l的tan5)+(各实施例或各比较例的tanS)X100以比较例1的E+为100，求出E忖旨数、以比较例l的tan5为100求出tanS指数。E+指数越大，表示机械强度优异，tan財旨数越大，表示滞后损耗越小、滚动阻力越良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>注l:天然橡胶为"RSS#3"。注2:环氧化天然橡胶为夕乂:/一9y力'只li一公司制造的"环氧化天然橡胶"(环氧化率25摩尔％)。注3:炭黑为昭和年亇求氺、乂卜株式会社制造的"、>3夕7'，、乂夕N330"。注4:二氧化硅A为x夕"y廿制造的"々々卜，、力^VN3"(BET比表面积210m2/g)。注5:二氧化硅B为f夕"、乂廿制造的"々少卜，-/M/N2"(BET比表面积125m2/g)。注6:硅烷偶联剂为f'夕'V廿制造的"Si69"。注7:硬脂酸为R本油脂株式会社制造的硬脂酸。注8:氧化锌为三井金属矿业株式会社制造的"锌白1号"。注9:硫磺为鹤见化学株式会社制造的"粉末硫磺"。注10:硫化促进齐ii为大内新兴化学工业株式会社制造的"乂夕t，-NS"。如表l所示，添加的二氧化硅的BET比表面积较大的比较例1中，未硫化橡胶片的外观不佳，二氧化硅的BET比表面积较小但混合量较少的比较例2中，E"旨数不佳，二氧化硅的BET比表面积较小但混合量较多的比较例3中，门尼粘度指数和tan5指数不佳。另一方面，并用了一定量的炭黑和二氧化硅、二氧化硅的BET比表面积较小的实施例1、2中，门尼粘度指数、未硫化橡胶的外观、E"旨数、tan5指数均良好。〈实施例35以及比较例4、5〉根据表l所示的配方，使用神户制钢所(株)制造的1.7L班伯里混炼机，填充除了硫磺以及硫化促进剂以外的配方成分以使填充率为58%,以转速80rpm混炼3分钟至达到14(TC。最后，在得到的混炼物中加入表2所示的硫磺和硫化促进剂的配方量之后，使用开炼机，以8(TC混炼5分钟，得到各实施例和比较例所示配方的未硫化橡胶组合物。(门尼粘度指数)根据JISK6300，13(TC下测定未硫化橡胶组合物的门尼粘度，以比较例l的门尼粘度为100，根据下述计算式，门尼粘度指数=(比较例l的门尼粘度)+(各实施例和各比较例的门尼粘度)X100表示指数。指数越大，表示门尼粘度越低，加工容易。(未硫化橡胶片的加工性)使用未硫化橡胶，用辊挤压厚1.0mm的未硫化橡胶片，目视确认未硫化橡胶片的胶料状态。根据下述基准评价。A:没有发生切边、质地没有问题、加工性良好。B:至少发生切边和质地问题中的一个，加工性差。(E*(复数弹性模量)指数)'20使用未硫化橡胶组合物，用辊中的压延机挤压厚2mm的未硫化橡胶片，150'C下进行30分钟的硫化，制作出试验用橡胶片。用冲压机将试验用橡胶片制作为宽4mmX长40mm的测定试样。对该测定试样，使用粘弹性分光仪VES((株)岩本制作所制造)，在温度7(TC、初期变形10%、动态变形2%的条件下测定￡*指数，以比较例1的￡*为100,根据下述计算式，￡*指数=(各实施例或各比较例的E"+(比较例1的E"X100表示指数。指数越大，表示￡*(复数弹性模量)越高、机械强度越优异。(tan5指数)以与上述￡*(复数弹性模量)的测定相同的方法和条件，测定各实施例和比较例所涉及的试验用橡胶片的tan5，根据下述计算式，13115指数=(比较例l的tan5)+(各实施例或各比较例的tan5)X100表示指数。指数越大，tan5越低、滚动阻力越良好。实施例实施例实施例比较例比较例34545天然橡胶(NR)(注1)100100100100100酉己炭黑(注2)22222二氧化硅A但"--一60-方二氧化硅B(814)607040-■卯质虽份硅烷偶联剂(注5)4.85.63.24.87.2防老剂(注6)11111硬脂酸伸7)1.51.51.51.51.5氧化锌(注8)333硫磺,1.51.51.51.51.5硫化促进剂^w22222性门尼粘度11010512010095能未硫化橡胶片的加工性AAABB评Eq旨数10010590100120价tan5指数11010511510095注l:天然橡胶(NR)为TSR20。21注2:炭黑为昭和年亇求氺、乂卜制造的"、>3々:/，y夕N220"。注3:二氧化硅A为f夕"、乂廿制造的"々小卜，、力^VN3"(BET比表面积210m2/g)。注4:二氧化硅B为f'夕":y廿制造的"々》卜，^少VN2"(BET比表面积125m2/g)。注5:硅烷偶联剂为f夕"yf公司制造的"Si69"。注6:防老剂为大内新兴化学工业株式会社制造的"/夕，、乂夕6C"(N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺)。注7:硬脂酸为日本油脂株式会社制造的"硬脂酸"。注8:氧化锌为三井金属矿业株式会社制造的"锌白1号"。注9:硫磺为鹤见化学株式会社制造的"粉末硫磺"。注10:硫化促进剂为大内新兴化学工业株式会社制造的"/夕七，-NS"。从表2所示结果看，使用了BET比表面积较大的二氧化硅的比较例4和二氧化硅含量较多的比较例5中，不能得到由未硫化橡胶组合物的门尼粘度上升带来的良好的加工性，与此相对，二氧化硅的BET比表面积和添加量在本发明范围内的实施例35中，未硫化橡胶组合物的门尼粘度控制在较低、加工性良好。此外，实施例35中，硫化后的试验用橡胶片的E4和tan5显示出良好的值。从以上结果可知，根据本发明，可得到维持良好的机械强度和滚动阻力特性的同时，加工性得到提升的搭接部。〈实施例6、7以及比较例6、7〉根据表3所示的配方，使用神户制钢所(株)制造的1.7L班伯里混炼机，填充除了硫磺以及硫化促进剂以外的配方成分以使填充率为58%，以转速80rpm混炼3分钟达到至14(TC。在得到的混炼物中加入表3所示的硫磺和硫化促进剂的配方量，使用开炼机，8(TC下混炼5分钟，得到各实施例和比较例所示配方的未硫化橡胶组合物。(门尼粘度指数)根据JISK6300，13(TC下测定未硫化橡胶组合物的门尼粘度，以比较例l的门尼粘度为100，根据下述计算式，门尼粘度指数=(比较例l的门尼粘度)+(各实施例和各比较例的门尼粘度)X100表示指数。指数越大，表示粘度越低，加工越容易。(未硫化橡胶片的加工性)使用未硫化橡胶组合物，用辊挤压厚1.0mm的未硫化橡胶片，目视确认未硫化橡胶片的胶料状态。根据下述基准评价。.A:没有发生切边、质地没有问题、加工性良好。B:至少发生切边和质地问题中的一个，加工性差。22(E*(复数弹性模量)指数)使用未硫化橡胶组合物，用辊中的压延机挤压为厚2mm的未硫化橡胶片，15(TC下进行30分钟的硫化，制作出试验用橡胶片。用冲压机将试验用橡胶片制作为宽4mmX长40mm的测定试样。对该测定试样，使用粘弹性分光仪VES(株式会社岩本制作所制造)，在温度70°C、初期变形10%、动态变形2。/。的条件下测定E+指数，以比较例1的￡*为100，根据下述计算式，￡*指数=(各实施例或各比较例的E50+(比较例1的F)XI00表示指数。指数越大，表示6*(复数弹性模量)高、机械强度越优异。(tan5指数)以与上述Ef(复数弹性模量)的测定相同的方法和条件，测定各实施例和比较例的试验用橡胶片的tanS，根据下述计算式，tan財旨数-(比较例l的tanS)+(各实施例或各比较例的tanS)X100表示指数。指数越大，表示tan5低、由于滞后损耗小、滚动阻力良好。刺实施例实施例比较例比较例6767天然橡胶(NR)100脂100100配方炭黑(柱2)2222二氧化硅A^)--60-二氧化硅13(注4)4060-20质量份硅烷偶联剂(注5)3.24.84.81.6防老剂,1111硬脂酸(&7)1.51.51.51.5氧化锌(注8)3333硫磺,1.51.51.51.5硫化促进剂(81())2222性门尼粘度110105100135能未硫化橡胶片的加工性AABA评E"旨数10011010065价tan5指数11010510013023注l:天然橡胶(NR)为TSR20。注2:炭黑为昭和年亇求氺y卜制造的"、>3々7"，、;/夕N220"。注3:二氧化硅A为f'夕"、;/廿制造的"々少卜，^少VN3"(BET比表面积210m2/g)。注4:二氧化硅B为f夕"yf"制造的"々》卜，、y少VN2"(BET比表面积125m2/g)。注5:硅烷偶联剂为f夕":y廿公司制造的"Si266"。注6,防老剂为大内新兴化学工业株式会社制造的"乂夕，、乂夕6C"(N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺)。注7:硬脂酸为闩本油脂株式会社制造的"硬脂酸"。注8:氧化锌为三井金属矿业株式会社制造的"锌白1号"。注9:硫磺为鹤见化学株式会社制造的"粉末硫磺"。注10:硫化促进剂为大内新兴化学工业株式会社制造的"乂夕t，-NS"。从表3所示结果看，使用了BET比表面积较大的二氧化硅的比较例6中，不能得到由未硫化橡胶组合物的门尼粘度上升带来的良好的加工性，二氧化硅的含量较少的比较例2中，硫化后的试验用橡胶片的￡*显著较低。然而，二氧化硅的BET比表面积和添加量在本发明范围内的实施例1、2中，未硫化橡胶组合物的门尼粘度控制在较低、加工性良好。此外，实施例6、7中，硫化后的试验用橡胶片的E^没有下降的情况下，tan5显示出较低的值。从以上结果可知，根据本发明，可得到高刚性、滞后损耗较小、且调制时加工性良好的胎面用橡胶组合物。此次公开的实施方式以及实施例的所有方面均为例示，并非限制。本发明的范围并非为上述的说明，而是以权利要求范围所示，包括了权利要求范围均等的意义和范围内的所有变更。产业可利用性本发明的帘布层、搭接部、胎面适用于乘用车、卡车、巴士、重型车辆等各种用途的充气轮胎。此外，本发明的充气轮胎，作为对地球环境友好的"环保轮胎"，可适用于例如乘用车、卡车、巴士、重型车辆等各种用途。权利要求1.帘布层、搭接部或胎面，由如下橡胶组合物形成，该组合物含有100质量份的由天然橡胶和改性天然橡胶中的任意一个或两者构成的橡胶成分、以及25～80质量份的BET比表面积在150m2/g以下的二氧化硅。2.如权利要求l所述的帘布层、搭接部或胎面，相对于100质量份的上述橡胶成分，还含有5质量份以下的炭黑。3.—种帘布层，由如下橡胶组合物形成，该组合物含有100质量份的由天然橡胶和改性天然橡胶中的任意一个或两者构成的橡胶成分、3070质量份的BET比表面积在150m"g以下的二氧化硅、以及5质量份以下的炭黑。4.如权利要求3所述的帘布层，上述改性天然橡胶为环氧化天然橡胶。5.—种充气轮胎，具备有权利要求3所述的帘布层。6.—种搭接部，由如下橡胶组合物形成，该组合物含有100质量份的在20100质量％范围内含有由天然橡胶和环氧化天然橡胶中的任意一个或两者构成的天然橡胶成分的橡胶成分、和4080质量份的BET比表面积在150m々g以下的二氧化硅。7.如权利要求6所述的搭接部，相对于100质量份的上述橡胶成分，还含有5质量份以下的炭黑。8.如权利要求6所述的搭接部，上述橡胶成分由天然橡胶成分构成。9.一种充气轮胎，具备有权利要求6所述的搭接部。10.胎面，由如下橡胶组合物形成，该组合物含有100质量份的由天然橡胶和改性天然橡胶中的任意一个或两者构成的橡胶成分、2560质量份的BET比表面积在150m々g以下的二氧化硅、以及5质量份以下的炭黑。11.如权利要求10所述的胎面，上述改性天然橡胶为环氧化天然橡胶。12.—种充气轮胎，胎面的至少一部分由权利要求10所述的胎面构成。13.如权利要求12所述的充气轮胎，上述胎面部具有胎冠顶部和胎面基部，上述胎面基部由上述胎面构成。全文摘要本发明提供可减少来自石油资源的原料的使用量、调制时的加工性良好且降低了滞后损耗的帘布层；可同时实现维持刚性、硬度、机械强度等物理特性和提高加工性的搭接部；以及高刚性、滞后损耗小、调制时的加工性也优异的胎面用橡胶组合物；以及具备了它们的充气轮胎。是由含有100质量份的含天然橡胶和/或改性天然橡胶的橡胶成分、以及25～80质量份的BET比表面积在150m²/g以下的二氧化硅的橡胶组合物所形成的帘布层、搭接部三角胶和胎面以及具备了它们的充气轮胎。文档编号C08L7/00GK101679685SQ20088001637公开日2010年3月24日申请日期2008年2月27日优先权日2007年5月17日发明者三木孝之,池田启二申请人:住友橡胶工业株式会社