专利名称：多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于纺织品染整技术领域，具体涉及一种多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，本发明还涉及该固色剂的制备方法。
背景技术：
纺织物经阴离子型染料如直接染料、酸性染料等染色之后，其湿处理色牢度较差，即使用活性染料染色的织物，其湿摩擦牢度也不足以满足质量要求，所以一般还须经过固色处理，才能达到穿着和使用的各项色牢度标准。固色剂Y、固色剂M以及交联剂DE等固色剂因含有游离甲醛而已被禁用。目前使用较多的无醛固色剂大多是多胺类高分子化合物，如广州德美化工有限公司的固色剂DM-2518、浙江传化化学集团有限公司的无醛固色剂TF-233等，这些固色剂应用于纯棉、涤棉以及涤粘织物的直接染料、活性染料染色有较好的固色效果，但是对较深色织物以及丝绸、羊毛等织物的固色效果十分一般。
发明内容
本发明的目的是提供一种多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，解决了现有固色剂对较深色织物以及丝绸、羊毛等织物的固色效果不好的问题。
本发明的另一目的是提供上述多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂的制备方法。
本发明所采用的技术方案是，一种多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，其分子式为
式中，X—封闭基团；Y—二异氰酸酯主体基团；Z—聚氨酯软段； R、R’—烷基或烷羟基；n＝1-15。
本发明所采用的另一技术方案是，一种制备上述固色剂的方法，具体按照以下步骤实施 步骤1按照重量比，称取1.3-153.2份二异氰酸酯a、3.7-365份二异氰酸酯b、4.5-584份聚多元醇、0.02-1份催化剂、2-100份多羟基叔胺类化合物、2-236份烷基化试剂、1-38份封闭剂、5-80份有机溶剂a、5-100份有机溶剂b、10-50份有机溶剂c、10-100份有机溶剂d、0.1-5份酸化试剂及20-800份去离子水； 步骤2多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入步骤1称取的多羟基叔胺类化合物及有机溶剂a，混合得到混合溶液，在该混合溶液中滴加步骤1称取的二异氰酸酯a，在3-10℃的条件下反应1-2小时，然后升温到50-100℃，滴加步骤1称取的烷基化试剂，回流反应2-5小时，得到多季铵基扩链剂； 聚氨酯预聚体的制备 在干燥的反应器中加入步骤1称取的二异氰酸酯b及有机溶剂b得到混合溶液，在该混合溶液中滴加步骤1称取的聚多元醇，后加入步骤1称取的催化剂，在50-90℃的条件下反应2-4小时，得到聚氨酯预聚体； 步骤3扩链反应 将步骤2得到的多季铵基扩链剂加入到聚氨酯预聚体中，加入步骤1称取的有机溶剂c，在40-90℃的条件下反应1.5-2小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物； 步骤4封闭反应 将步骤3得到的聚氨酯聚合物降温至0-10℃，加入步骤1称取的有机溶剂d，再加入步骤1称取的封闭剂，封闭反应1-2小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液； 步骤5脱除溶剂及乳化 将步骤4得到的聚氨酯聚合物乳液进行减压蒸馏，脱除有机溶剂，用步骤1称取的酸化试剂将pH值调节至5.5-6.5，然后加入步骤1称取的去离子水，乳化0.5-1小时，得到乳液状的多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
本发明的特点还在于， 其中的二异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基笨二亚甲基二异氰酸酯或1，6-己二异氰酸酯中的一种。
其中的聚多元醇采用聚酯多元醇或聚醚多元醇，聚酯多元醇采用聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇或聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇中的一种，或其中两种以上的混合物；聚醚多元醇采用氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇或聚四氢呋喃二醇中的一种，或其中两种以上的混合物。
其中的催化剂采用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸锌或钛酸四异丁酯中的一种。
其中的多羟基叔胺类化合物采用三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-异丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺或3-二甲胺基-1，2-丙二醇中的一种，或其中两种以上的混合物。
其中的烷基化试剂采用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、氯化苄、溴化苄、溴代烷或碘代烷中的一种。
其中的封闭剂采用N-甲基甲胺、N-乙基乙胺、N-异丙基丙胺、N-甲基乙胺、N-乙基甲胺、N-甲基丙胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、亚硫酸氢钠、甲乙酮肟、苯酚或己内酰胺中的一种。
其中的有机溶剂采用乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、1，2-二氯乙烷、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、异丙醇、正丙醇、无水乙醇或四氢呋喃中的一种。
其中的酸化试剂采用冰醋酸。
本发明的有益效果是，该固色剂用于纺织品染色后处理，可提高各种阴离子型染料染色的水洗牢度和干、湿摩擦色牢度，且保持织物手感柔软。
具体实施例方式 下面结合具体实施方式
对本发明进行详细说明。
本发明多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，其代表性化学结构式为
式中， X—封闭基团； Y—二异氰酸酯主体基团； Z—聚氨酯软段； R、R’—烷基、烷羟基等； n＝1-15。
本发明多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂的制备方法，具体按照以下步骤实施 步骤1按照重量比，称取1.3-153.2份二异氰酸酯a、3.7-365份二异氰酸酯b、4.5-584份聚多元醇、0.02-1份催化剂、2-100份多羟基叔胺类化合物、2-236份烷基化试剂、1-38份封闭剂、5-80份有机溶剂a、5-100份有机溶剂b、10-50份有机溶剂c、10-100份有机溶剂d、0.1-5份酸化试剂及20-800份去离子水； 其中的二异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、四甲基笨二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)或1，6-己二异氰酸酯(HDI)中的一种； 其中的聚多元醇采用聚酯多元醇或聚醚多元醇，聚酯多元醇采用聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇(PDA)、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇(PBA)、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇或聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇(PHC)中的一种或两种以上的混合物；聚醚多元醇采用氧化乙烯二醇(PEG)、聚氧化丙烯二醇(PPG)或聚四氢呋喃二醇(PTMG)中的一种或两种以上的混合物； 其中的催化剂采用二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡、辛酸铅(24％Pb)、辛酸钴(6％Co)、辛酸铁(6％Fe)、环烷酸锌(14.5％Zn)或钛酸四异丁酯中的一种； 其中的多羟基叔胺类化合物采用三乙醇胺(TEA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-异丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)或3-二甲胺基-1，2-丙二醇中的一种或两种以上的混合物； 其中的烷基化试剂采用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、氯化苄、溴化苄、溴代烷或碘代烷中的一种； 其中的封闭剂采用N-甲基甲胺(二甲胺)、N-乙基乙胺(二乙胺)、N-异丙基丙胺、N-甲基乙胺、N-乙基甲胺、N-甲基丙胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、亚硫酸氢钠、甲乙酮肟、苯酚或己内酰胺中的一种； 其中的有机溶剂采用乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、1，2-二氯乙烷、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、异丙醇、正丙醇、无水乙醇或四氢呋喃中的一种； 其中的酸化试剂采用冰醋酸。
步骤2多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入步骤1称取的多羟基叔胺类化合物及有机溶剂a，混合得到混合溶液，在该混合溶液中滴加步骤1称取的二异氰酸酯a，在3-10℃的条件下反应1-2小时，然后升温到50-100℃，滴加步骤1称取的烷基化试剂，回流反应2-5小时，得到多季铵基扩链剂； 聚氨酯预聚体的制备 在干燥的反应器中加入步骤1称取的二异氰酸酯b及有机溶剂b得到混合溶液，在该混合溶液中用滴液漏斗滴加步骤1称取的聚多元醇，后加入步骤1称取的催化剂，在50-90℃的条件下反应2-4小时，得到聚氨酯预聚体； 步骤3扩链反应 将步骤2得到的多季铵基扩链剂加入到聚氨酯预聚体中，加入步骤1称取的有机溶剂c，在40-90℃的条件下反应1.5-2小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物； 步骤4封闭反应 将步骤3得到的聚氨酯聚合物降温至0-10℃，加入步骤1称取的有机溶剂d，再加入步骤1称取的封闭剂，封闭反应1-2小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液； 步骤5脱除溶剂及乳化 将步骤4得到的聚氨酯聚合物乳液进行减压蒸馏，脱除有机溶剂，用步骤1称取的酸化试剂将pH值调节至5.5-6.5，然后加入步骤1称取的去离子水，用高速乳化机乳化0.5-1小时，得到乳液状多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
本发明多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，在聚氨酯大分子链上引入了适当数量的季铵基阳离子基团，它们能够与纤维上的染料阴离子基团以离子键结合，降低染料的水溶性；同时，在一定条件下，固色剂分子上的封闭基解封后还可以和纤维及染料分子上的羟基、氨基、羧羟基等形成共价键结合，从而提高染料的色牢度，尤其是湿处理色牢度。由于聚氨酯高聚物具有优良的弹性和柔韧性等特点，本固色剂和其他类型的固色剂相比较，处理后织物的手感柔软。
实施例1 (1)多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入100份三乙醇胺(TEA)和60份N-甲基吡咯烷酮，然后加入153.2份MDI，保持温度在10℃反应2小时。逐渐升温到95℃，加入236.4份碘代十六烷，回流2小时，得到多季铵基扩链剂。降至室温，冲入氮气密封备用。
聚氨酯预聚体的制备 将24份PEG600和60份PPG1500的混合物在100℃下减压蒸馏2小时，降温到50℃后加入25份丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入41份MDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加以上两种聚醚二元醇的混合物，加入0.03份DBTDL，控制温度在55℃，保温反应2小时，制得聚氨酯预聚体； (2)扩链反应 在上述(1)中制得的聚氨酯预聚体中加入35份丙酮，然后滴加上述(1)中制得的多季铵基扩链剂，控制温度为70℃，氮气保护下回流反应2小时。
(3)封闭反应 将上述反应后得到的聚合物降温至5℃，加入35份无水乙醇，再加入2份N-甲基甲胺，封闭反应1.5小时。
(4)脱除溶剂 减压蒸馏除去溶剂，即得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
(5)乳化 加入5份冰醋酸调节pH至5.5，并加入600份去离子水，在高速乳化机上乳化0.8小时，得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂乳液。
实施例2 (1)多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入2份N-乙基二乙醇胺(MDEA)和5份N-甲基吡咯烷酮，然后加入1.3份HDI，保持温度在15℃反应2小时。逐渐升温到90℃，加入2.1份氯化苄，回流2小时，得到多季铵基扩链剂。降至室温，冲入氮气密封备用，得到多季铵基扩链剂。
聚氨酯预聚体的制备 将4.5份PEG600在100℃下减压蒸馏2小时，降温到55℃后加入5份丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入3.7份IPDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加上述PEG600，加入0.2份辛酸亚锡，控制温度在50℃，保温反应2小时，制得聚氨酯预聚体； (2)扩链反应 在上述(1)中制得的聚氨酯预聚体中加入10份丙酮，然后滴加上述(1)中制备的多季铵基扩链剂，控制温度为75℃，氮气保护下回流反应2小时。
(3)封闭反应 将上述反应后得到的聚合物降温至0℃，加入10份异丙醇，再加入1份亚硫酸氢钠，封闭反应1小时。
(4)脱除溶剂 减压蒸馏除去溶剂，即得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
(5)乳化 加入0.1份冰醋酸调节pH至6.5，并加入20份去离子水，在高速乳化机上乳化1小时，得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂乳液。
实施例3 (1)多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入10.7份3-二甲基胺基-1，2-丙二醇、13.4份三乙醇胺(TEA)、66份N-甲基二乙醇胺(MDEA)和80份N-甲基吡咯烷酮，然后加入91份MDI，保持温度在10℃反应2小时。逐渐升温到100℃，加入125份溴化苄，回流2小时，得到多季铵基扩链剂。降至室温，冲入氮气密封备用。
聚氨酯预聚体的制备 将584份PEG800在100℃下减压蒸馏2小时，降温到60℃后加入100份丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入365份MDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加上述PEG800，加入1份辛酸亚锡，控制温度在60℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体； (2)扩链反应 在上述(1)中制得的聚氨酯预聚体中加入50份丙酮，然后滴加上述(1)中制备的多季铵基扩链剂，控制温度为90℃，氮气保护下回流反应2小时。
(3)封闭反应 将上述反应后得到的聚合物降温至10℃，加入100份无水乙醇，再加入38份亚硫酸氢钠，封闭反应2小时。
(4)脱除溶剂 减压蒸馏除去溶剂，即得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
(5)乳化 加入4.5份冰醋酸调节pH至6，并加入800份去离子水高速剪切力下乳化0.5小时，得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂乳液。
实施例4 (1)多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入42.9份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、53.7份三乙醇胺(TEA)和80份N-甲基吡咯烷酮，然后加入94.0份TDI，保持温度在3℃反应2小时。逐渐升温到60℃，加入61.5份溴化苄，回流2小时，得到多季铵基扩链剂。降至室温，冲入氮气密封备用。
聚氨酯预聚体的制备 将180份PTMG1000在100℃下减压蒸馏2小时，降温到55℃后加入30份丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入90份MDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加聚醚二元醇，加入0.1份辛酸铅(24％Pb)，控制温度在90℃，保温反应4小时，制得聚氨酯预聚体； (2)扩链反应 在上述(1)中制得的聚氨酯预聚体中加入60份丙酮，然后滴加上述(1)中制备的多季铵基扩链剂，控制温度为40℃，氮气保护下回流反应1.5小时。
(3)封闭反应 将上述反应后得到的聚合物降温至5℃，加入55份异丙醇，再加入9.87份N-乙基乙胺，封闭反应1.5小时。
(4)脱除溶剂 减压蒸馏除去溶剂，即得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
(5)乳化 加入4.8份冰醋酸调节pH至6，并加入596份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂乳液。
实施例5 (1)多季铵基型扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入42.8份3-二甲胺基-1，2-丙二醇和60份N-甲基吡咯烷酮，然后加入23.4份TDI，保持温度在8℃反应1小时。逐渐升温到50℃，加入110份溴代十六烷，回流5小时，得到多季铵基扩链剂。降至室温，冲入氮气密封备用。
聚氨酯预聚体的制备 将60份PTMG800、36份PEG800和90份PPG1500的混合物在100℃下减压蒸馏2小时，降温到55℃后加入30份丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入80份IPDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加三种聚醚二元醇的混合物，加入0.6份DBTDL，控制温度在60℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体； (2)扩链反应 在上述(1)中制得的聚氨酯预聚体中加入35份丙酮，然后滴加上述(1)中制备的多季铵基扩链剂，控制温度为80℃，氮气保护下回流反应2小时。
(3)封闭反应 将上述反应后得到的聚合物降温至5℃，加入50份异丙醇，再加入9.87份N-乙基乙胺，封闭反应1.5小时。
(4)脱除溶剂 减压蒸馏除去溶剂，即得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
(5)乳化 加入2.1份冰醋酸调节pH至6.5，并加入450份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂乳液。
实施例6 (1)多季铵基扩链剂的制备 在干燥的反应器中加入26.9份三乙醇胺(TEA)和80份N-甲基吡咯烷酮，然后加入15.1份HDI，保持温度在10℃反应1.5小时。逐渐升温到75℃，加入22.8份硫酸二甲酯，回流3小时，得到多季铵基扩链剂。降至室温，冲入氮气密封备用。
聚氨酯预聚体的制备 将180份PTMG1500和48份PPG800在100℃下减压蒸馏2小时，降温到65℃后加入35份丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入80份IPDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加两种聚醚二元醇的混合物，控制温度在65℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体； (2)扩链反应 在上述(1)中制得的聚氨酯预聚体中加入35份丙酮，然后滴加上述(1)中制备的多季铵基扩链剂，控制温度为70℃，氮气保护下回流反应2小时。
(3)封闭反应 将上述反应后得到的聚合物降温至5℃，加入50份异丙醇，再加入6.6份N-乙基乙胺、6.8份N-甲基丙胺，封闭反应1.5小时。
(4)脱除溶剂 减压蒸馏除去溶剂，即得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
(5)乳化 加入1.3份冰醋酸调节pH至6，并加入360份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂乳液。
表1本发明与其他固色剂的对比结果 注1.干、湿摩擦牢度GB/T3920-1997 2.皂洗牢度GB/T3921.1-1997 3.甲醛GB/T2912.1-1998.第一部分水萃取法 从表1可以看出，本发明多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，由于聚氨酯软段的柔软和弹性，整理后织物手感柔软，染色织物的干、湿摩擦牢度和水洗牢度都极佳。
权利要求
1.一种多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，其特征在于，其分子式为
式中，X—封闭基团；Y—二异氰酸酯主体基团；Z—聚氨酯软段；
R、R’—烷基或烷羟基；n＝1-15。
2.一种制备权利要求1所述固色剂的方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施
步骤1按照重量比，称取1.3-153.2份二异氰酸酯a、3.7-365份二异氰酸酯b、4.5-584份聚多元醇、0.02-1份催化剂、2-100份多羟基叔胺类化合物、2-236份烷基化试剂、1-38份封闭剂、5-80份有机溶剂a、5-100份有机溶剂b、10-50份有机溶剂c、10-100份有机溶剂d、0.1-5份酸化试剂及20-800份去离子水；
步骤2多季铵基扩链剂的制备
在干燥的反应器中加入步骤1称取的多羟基叔胺类化合物及有机溶剂a，混合得到混合溶液，在该混合溶液中滴加步骤1称取的二异氰酸酯a，在3-10℃的条件下反应1-2小时，然后升温到50-100℃，滴加步骤1称取的烷基化试剂，回流反应2-5小时，得到多季铵基扩链剂；
聚氨酯预聚体的制备
在干燥的反应器中加入步骤1称取的二异氰酸酯b及有机溶剂b得到混合溶液，在该混合溶液中滴加步骤1称取的聚多元醇，后加入步骤1称取的催化剂，在50-90℃的条件下反应2-4小时，得到聚氨酯预聚体；
步骤3扩链反应
将步骤2得到的多季铵基扩链剂加入到聚氨酯预聚体中，加入步骤1称取的有机溶剂c，在40-90℃的条件下反应1.5-2小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物；
步骤4封闭反应
将步骤3得到的聚氨酯聚合物降温至0-10℃，加入步骤1称取的有机溶剂d，再加入步骤1称取的封闭剂，封闭反应1-2小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液；
步骤5脱除溶剂及乳化
将步骤4得到的聚氨酯聚合物乳液进行减压蒸馏，脱除有机溶剂，用步骤1称取的酸化试剂将pH值调节至5.5-6.5，然后加入步骤1称取的去离子水，乳化0.5-1小时，得到乳液状的多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的二异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基笨二亚甲基二异氰酸酯或1，6-己二异氰酸酯中的一种。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的聚多元醇采用聚酯多元醇或聚醚多元醇，聚酯多元醇采用聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇或聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇中的一种，或其中两种以上的混合物；聚醚多元醇采用氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇或聚四氢呋喃二醇中的一种，或其中两种以上的混合物。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的催化剂采用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸锌或钛酸四异丁酯中的一种。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的多羟基叔胺类化合物采用三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-异丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺或3-二甲胺基-1，2-丙二醇中的一种，或其中两种以上的混合物。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的烷基化试剂采用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、氯化苄、溴化苄、溴代烷或碘代烷中的一种。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的封闭剂采用N-甲基甲胺、N-乙基乙胺、N-异丙基丙胺、N-甲基乙胺、N-乙基甲胺、N-甲基丙胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、亚硫酸氢钠、甲乙酮肟、苯酚或己内酰胺中的一种。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂采用乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、1，2-二氯乙烷、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、异丙醇、正丙醇、无水乙醇或四氢呋喃中的一种。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的酸化试剂采用冰醋酸。
全文摘要
本发明公开的一种多季铵基阳离子型聚氨酯固色剂，见结构式(I)，还公开了该固色剂的制备方法按照重量比，称取1.3-153.2份二异氰酸酯a、3.7-365份二异氰酸酯b、4.5-584份聚多元醇、0.02-1份催化剂、2-100份多羟基叔胺类化合物、2-236份烷基化试剂、1-38份封闭剂、5-80份有机溶剂a、5-100份有机溶剂b、10-50份有机溶剂c、0.1-5份酸化试剂及20-800份去离子水；依次制备多季铵基扩链剂和聚氨酯预聚体、扩链反应、封闭反应、脱除溶剂和乳化，得到本发明固色剂。本发明固色剂及制备方法，降低染料水溶性，提高染料色牢度，固色处理后织物手感柔软。，式中，X-封闭基团；Y-二异氰酸酯主体基团；Z-聚氨酯软段；R、R’-烷基或烷羟基；n＝1-15。
文档编号C08G18/32GK101768884SQ20101001359
公开日2010年7月7日 申请日期2010年1月13日 优先权日2010年1月13日
发明者樊增禄, 李庆 申请人:西安工程大学