一种复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种硅酸盐矿物捕收剂，尤其是涉及一种脉石矿物为硅酸盐矿物的微 细粒铁矿石反浮选降硅捕收剂。
【背景技术】
[0002] 硅酸盐矿物总是作为脉石矿物与有用矿物共生的。因此，几乎所有的浮选工艺都 涉及到将有用矿物同硅酸盐脉石矿物进行浮选分离，尤其是铁矿石，脉石矿物大多为石英、 长石、角闪石、锂辉石、云母及粘土 (高岭土、绿泥石等）类硅酸盐矿物。
[0003] 目前工业上应用的铁矿石反浮选药剂主要有以下两大类： 一是阴离子型反浮选捕收剂，其主要是脂肪酸类或改性脂肪酸，如马鞍山矿山研究院 于2000年开发的阴离子反浮选捕收剂MZ-21在鞍钢齐大山选矿厂进行试验，使鞍钢齐大 山选矿厂在原矿品位29. 16%的情况下，取得了精矿品位67. 67%，尾矿品位11. 96%的技 术指标。但阴离子型反浮选捕收剂浮选时矿浆温度大都需在30°C以上，且需要加入氢氧化 钠或碳酸钠调整pH到11以上，用钙离子(氯化钙或石灰水)活化石英类硅酸盐矿物，用淀粉 (或与淀粉有类似的物质等)抑制目的矿物。该法的主要缺点是药剂种类多，成本高，环境污 染严重，且只适用于品位较高、硅酸盐脉石较易浮起的矿石。
[0004] 二是普通阳离子型的胺类捕收剂，主要用水玻璃及淀粉类物质抑制目的矿物。在 pH为8~10时，用胺类捕收剂浮选石英等硅酸盐脉石。此法的特点是反浮选工艺的药剂种 类较阴离子型少，对入浮品位较高的磁性矿适应性较强，但缺点是胺类捕收剂泡沫较粘，不 耐泥，选择性差，浮选尾矿品位高。
[0005] 《金属矿山》2009年第9期发表的"我国铁矿石反浮选技术发展综合评述"中介绍 了铁矿石阳离子反浮选捕收剂的种类，指出：阳离子捕收剂大多数指胺类捕收剂，分为脂 肪胺和芳香胺两大类。在硅酸盐矿物的浮选中主要用脂肪胺类的捕收剂，而且用伯胺较 多。实际上伯胺常混有仲胺。因此，工业上常用的脂肪胺实际上是混合胺，例如十八胺。 当胺的烃链中带有醚基的阳离子时，就属于醚胺类捕收剂。大多数硅酸盐矿物在水中带负 电，零电点较低。并且晶体结构的不同，零电点也有一定的差异。例如岛状结构的硅酸盐 矿物石榴子石零电点较高，而层状硅酸盐矿物云母的零电点就很低。该文进一步指出：阳 离子捕收剂铁矿反浮选一般是在pH为7~10条件下，用胺类阳离子捕收剂将含硅脉石 (主要是石英）回收到泡沫相中。
[0006] 上述两类药剂应用于脉石矿物主要为石英的铁矿石的反浮选，但对微细粒且含 氟、硫、磷、长石等铝硅酸盐难选铁矿石适应性较差。因此，研发新型高效阳离子捕收剂是铁 矿石反浮选技术的关键所在。其中尤以季铵盐类表面活性剂的研究较为突出。目前使用季 铵化合物作捕收剂的实例主要有： (1)中国专利CN1347345A公布了一种用于铁矿石中硅酸盐的泡沫浮选的季铵化合物， 在需要加入铁矿石沉淀剂，且pH值为7~11的情况下，采用季铵盐化合物作反浮选捕收 剂。
[0007] (2)美国专利US3960715也涉及季铵盐，如十二烷基三甲基氯化铵阳离子浮选捕 收剂从铁矿石中分离出硅脉石组分的泡沫浮选法。
[0008] 在上述公开的专利技术中尚存在一定不足，如浮选精矿中硅酸盐及磷含量太高， 精矿回收率低，或者适用于矿石中含硅量较低的情况，且浮选过程中均需要添加其它辅助 调整剂。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的就是针对现有技术中存在的上述问题，而提供一种复合型季铵盐阳 离子硅酸盐矿物捕收剂，采用该方法制备捕收剂，在不添加任何目的矿物抑制剂(如淀粉、 单宁等）的条件下用于反浮选硅酸盐矿物及脉石矿物，具有高选择性、强捕收能力。
[0010] 本发明的另一目的是提供该复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂的制备方法。 [0011] 为实现本发明的上述目的，本发明一种复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂采 用的原料组分及各组分的质量分数为： (1) 含碳14至17的烷基叔胺中的任一种或它们二者及以上的混合物，100份； (2) 氯化苄或溴化苄，45~55份； (3) 脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，3~8份； (4) 柴油，2~5份。
[0012] 其中氯化苄或溴化苄的质量份数以48~52份为佳，脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表 面活性剂的质量分数以3~6份为宜，柴油的质量分数最好为2. 5~3. 5份。
[0013] 其最佳的质量份数为：氯化苄或溴化苄52份，脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性 剂4份，柴油3份。
[0014] 上述烷基叔胺中的碳原子数以14至16较为理想，以16为最佳。
[0015] 本发明一种复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂采用的制备方法为：将所述的 烷基叔胺在90°C~100°C的条件下与氯化苄或溴化苄反应90~150分钟，再冷却到40°C~ 50°C，使其变成浅黄色膏状物；然后加入脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，最后加入柴 油，在35°C~50°C温度下均匀搅拌5~20分钟，即得到本发明所述捕收剂。
[0016] 所述的烷基叔胺与氯化苄或溴化苄的反应以110~130分钟为优，以120分钟为 佳；在38°C~42°C温度下均匀搅拌为佳，均匀搅拌的时间以8~12分钟为宜。
[0017] 本发明制备的复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂，该阳离子表面活性剂含有 多种功能团，其中主要包含以下功能团：阴离子可为卤化物如Br、Cl等的化合物。外观为浅 黄色至乳白色膏状，常温下即可溶于水中。
[0018] 本发明制备的复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂具有以下特点：其烃基优选 含碳14至18的碳链，主要功能团为：胺基、醚基及阴离子卤元素，它们不仅各自具有捕收功 能，更主要的是能发挥各官能团的协同作用，柴油能改变泡沫性能，提高捕收剂的选择性。
[0019] 本发明制备的复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂对微细粒含硅酸盐矿物铁 矿石进行浮选时，该捕收剂同时具备高选择性和强捕收能力，弥补了同类药剂只具备高选 择性或强捕收能力的单一性能的缺陷，无毒副作用、环保性能较好。
[0020] 本发明所述复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂的制备方法具有以下特点： 制备工艺简单，工艺参数稳定，常压反应，可操作性强；生产原料来源广、质量稳定，生产过 程基本不产生"三废"。本发明的捕收剂的外观为浅黄色至乳白色膏状物，其转化产率为 95%~98% ;药剂的配制简单，常温下加水即溶，无需加酸或加热配制。
[0021] 本发明制备的复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂具有以下浮选特点：在矿 浆温度5°C至40°C环境下能正常浮选；适用的矿浆酸碱度范围为pH=5~11，物料粒度 为-0. 038mm85%至95%，无需预先脱泥处理；视所处理矿石性质的不同，可添加或不添加其 它调整剂(如氢氧化钠、淀粉等);根据矿石中硅酸盐矿物含量的变化，其用量在50~450克 /吨之间。
[0022] 本发明方法制备的复合型季铵盐阳离子硅酸盐矿物捕收剂对矿浆pH值的适应范 围宽，适用于矿浆酸碱度范围为pH=5~11，且矿浆温度5°C至40°C环境下均能正常浮选， 特别适合于微细粒铁矿石等含硅酸盐矿物的浮选，通过反浮选硅酸盐矿物，以达到提铁降 杂的目的。
【具体实施方式】
[0023] 为进一步描述本发明，下面结合实施例，对本发明一种复合型季铵盐阳离子硅酸 盐矿物捕收剂及其制备方法做进一步详细说明。
[0024] 本实施例中的处理对象是我国某大型国有企业位于西澳大利亚的铁矿，原矿多元 素分析见表1-1、原矿铁物相分析结果见表1-2、矿石的矿物组成及相对含量见表1-3,矿石 的磁铁矿、赤铁矿的粒度堪布特征见表1-4。
[0025] 矿石原矿工艺矿物学结果表明：该矿石铁品位为31. 82%，矿石中S、P含量均不高，但K20和Na20含量较高，分别为0. 50%和0. 25%，矿石中主要杂质为Si02。矿石中主要工业铁 矿物为磁铁矿并含有假象赤铁矿，其次为赤、褐铁矿和碳酸铁。mFe/TFe=69.86,（CaO+MgO) / (Si