专利名称：一种高缺口冲击pa/asa合金材料及其制备方法
技术领域：
本发明公开了一种高缺口冲击PA/ASA合金材料及其制备方法。
背景技术：
由于PA是一种结晶性、强极性、熔体强度很低的聚合物，而ASA是一种非结晶性、 弱极性的聚合物，二者的溶解度参数相差较大，属于热力学不相容，简单的共混导致两相界面张力很大，从而造成力学性能较差。ASA 树脂为 ASA (Acrylate-Myrene-AcrylonitriIe)接枝共聚物与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)的熔融共混物。与ABS相比，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代丁二烯橡胶，因而耐候性有了本质的改善，比ABS高出10倍左右；而其他力学性能、加工性能、电绝缘性、耐化学腐蚀性与ABS相似。ASA接枝共聚物的橡胶核层聚丙烯酸酯橡胶为饱和结构，不含残余双键，此橡胶中的氢解离能为90kcal/mOl，在300nm以下波长的高能源光(地球上的太阳光线中不存在) 下解离，即ASA树脂的分子结构不易被高能源光分解。而ABS增韧剂的橡胶层聚丁二烯中残余的α-氢解离能为39kCal/mol，易被700nm以下波长的低能源光或被空气中的氧气，臭氧，光分解，随之其物性也急剧下降，并发生变色。因此ASA树脂具有高的耐候性，长时间搁置室外，其树脂特性及成型品的外观变化较ABS树脂显著减小，另外ASA树脂在耐化学性方面明显优于ABS树脂。国内相关的研究进行的相对较少，国内企业没有掌握ASA树脂产业化生产技术。 世界上只有少量的ABS制造商同时生产ASA，原因在于虽然制造过程具有明显的相似性，但在合成方面也有显著的不同，国外产品都是在中国境外进行生产，核心生产技术只掌握在国外少数大型化工企业手中，如德国的BASF公司和沙特基础工业公司(原美国GE塑料)。PA/ASA与PA/ABS —样，具有极高的冲击强度、很好的热稳定性、有较PA优异的尺寸稳定性；用ASA代替了 ABS，PA/ASA具有比PA/ABS更好的耐候性和耐化学品性；由于PA 的自润滑性，PA/ASA的耐磨性优于PC/ASA ；PA结晶材料和ASA无定型材料共混具有很好的消声减震性能；此外，PA/ASA还具有特殊的表面柔和沉稳的亚光效果，特别适用于汽车内饰件中。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种有缺口冲击强度高、尺寸稳定性好、流动性好，PA和ASA合金及其制备方法。一种高缺口冲击PA/ASA合金材料，其特征在于冲击强度高、流动性好，包括以下组分及含量PA30-90 份ASA20-80 份相容剂3-15份
增韧剂3-20份润滑剂0.2-0. 5 份抗氧剂0.2-1份。所述的PA为PA6和PA66中的一种或两种混合，相对粘度在2. 0-4. 0之间。所述的ASA为ASA树脂和ASA接枝粉料中的一种或者两种混合。所述的ASA的熔体流动速率在2-lOg/min之间。所述的相容剂为ABS接枝马来酸酐(ABS-g-MAH)、ASA接枝马来酸酐(ASA-g-MAH)、 聚苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)中的一种或几种。所述相容剂的马来酸酐的含量为3-30%所述的增韧剂为接枝Ρ0Ε、接枝EPDM中的一种或两种混合物。所述的润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺(EBQ、硅油、柠檬酸三(十八)酯的一种或多种。所述的抗氧剂为烷基单酚类抗氧剂为1076、烷基多酚类抗氧剂为1010、酰胼类为 1024、亚磷酸酯类抗氧剂为168和6 中的一种或几种。一种高缺口冲击PA/ASA合金材料的制备方法，包括以下步骤(1)按配比称取原料；(2)将PA、ASA、相容剂、增韧剂和适量硅油放入高混机中混合1_5分钟；(3)再将润滑剂和抗氧剂加入高混机中混合1-5分钟；(4)出料(5)将混合好的原料在双螺杆中挤出造粒，螺杆转速为150-900转/分，温度 210480 "C。本发明的PA/ASA合金材料及其制备方法，使得PA/ASA合金在综合PA和ASA各自的优良性能以外，解决了尼龙布尺寸不稳定、易吸水的缺点；由于采用了不含双键的ASA 取代了 ABS，合金材料的耐候性能大大提高，另外在添加相容剂的同时对材料进行了增韧处理，不仅解决了 PA和ASA的热力学不相容问题，而且制备的合金材料具有突出的缺口冲击性能，并且加工性能优良，可以取代PC/ASA合金产品，而且具有亚光效果，可用于汽车内饰件以及产品韧性要求高的产品。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进一步详细说明，但本发明并不局限于以下实施各例主要的使用原材料如下PA为美国霍尼韦尔和日本旭化成的中粘PA ；ASA为BASF公司生产的777K，锦湖公司生产的LI 913，科聚亚的960A，日本UMG的ASA粉料；相容剂为SMA为上海事必达高技术公司，沈阳科通的KT-5A等；增韧剂主要为五三所的接枝Ρ0Ε，日之升的接枝POE和接枝 EPDM0实施例1-3实施例1-3的配方见表1。表 1
原料名称实施例1实施例2实施例3PA403070ASA607030SMAl500SMA2005KT-5A050JPOE008EBS0.50.50.5硅油0.20.20.210100.20.20.21680.40.40.4将上表中实施例1-3的全部组分按比例分别加入到高速混合机中搅拌:3min 后出料，然后用双螺杆挤出机造粒，挤出机的螺杆转速为150-900转/min，加工温度为 210480 "C。将以上根据实施例1-3制备得到产品，按照同样的注塑条件制备测试样条，具体的注塑条件是注塑温度220-270°C，注塑压力40-60MPa。
Φ 口
广口口
具体的性能检测如下
冲击强度按照ISO 179检测。
拉伸强度和断裂伸长率按照IS0527检测。
弯曲强度和弯曲模量按照ISO 178检测。
球压硬度按照ISO 2039检测。
熔体流动速率按照对比例参照标准250°C，5Kg检测。
实施例1-3的制得的样品性能见表2，对比例为德国khulman公司的商业PA/ASA
表2
权利要求
1.一种高缺口冲击PA/ASA合金材料，其特征在于冲击强度高、流动性好，包括以下组分及含量PA30-90 份ASA20-80 份相容剂 3-15份增韧剂 3-20份润滑剂 0. 2-0. 5份抗氧剂 0. 2-1份。
2.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于PA为PA6和PA66中的一种或两种混合，相对粘度在2. 0-4. 0之间。
3.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于ASA为ASA树脂和ASA 接枝粉料中的一种或者两种混合。
4.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于ASA的熔体流动速率在 2-10g/min 之间。
5.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于相容剂为ABS接枝马来酸酐(ABS-g-MAH)、ASA接枝马来酸酐(ASA-g-MAH)、聚苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述相容剂，其特征在于马来酸酐的含量为3-30%。
7.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于增韧剂为接枝Ρ0Ε、接枝EPDM中的一种或两种混合物。
8.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)、硅油、柠檬酸三(十八)酯的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金，其特征在于抗氧剂为烷基单酚类抗氧剂为1076、烷基多酚类抗氧剂为1010、酰胼类为1024、亚磷酸酯类抗氧剂为168和626 中的一种或几种。
10.一种制备如权利要求1所述的高缺口冲击PA/ASA合金材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)按配比称取原料；(2)将PA、ASA、相容剂、增韧剂和适量硅油放入高混机中混合1-5分钟；(3)再将润滑剂和抗氧剂加入高混机中混合1-5分钟；(4)出料(5)将混合好的原料在双螺杆中挤出造粒，螺杆转速为150-900转/分，温度 210-280 "C。
全文摘要
本发明公开了一种高缺口冲击PA/ASA合金材料及其制备方法，包括以下组分及含量PA，30-90份；ASA，20-80份；相容剂，3-15份；增韧剂，3-20份；润滑剂，0.2-0.5份；抗氧剂，0.2-1份。按上述比例称取原料在双螺杆挤出机中共混挤出制备PA/ASA合金。制成的PA/ASA与PA/ABS一样，具有良好的冲击强度、很好的热稳定性、有较PA优异的尺寸稳定性；用ASA代替了ABS，PA/ASA具有比PA/ABS更好的耐候性和耐化学品性；由于PA的自润滑性，PA/ASA的耐磨性优于PC/ASA；PA结晶材料和ASA无定型材料共混具有很好的消声减震性能；该产品最显著的特点在于不影响加工性能和其他机械性能的同时，大大提高了合金的缺口冲击强度，适合于韧性要求高的制品，是一种汽车、电气电子等行业优秀替代材料。
文档编号C08L51/06GK102337025SQ20101023006
公开日2012年2月1日 申请日期2010年7月19日 优先权日2010年7月19日
发明者代汝军, 王海波, 韩杰, 马俊杰, 马庆维 申请人:哈尔滨鑫达高分子材料工程中心有限责任公司