专利名称：一种abs熔融接枝马来酸酐及其制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种低气味ABS熔融接枝马来酸酐及 其制备方法。
背景技术：
ABS(丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯)具有优良的物理力学性能，表面强度高、尺寸稳 定、耐化学药品性和电性能良好，易于成型加工，可粘贴、电镀等，而且价格较低，是一种广 泛应用在家电、仪表等方面的工程塑料，也常用其它聚合物共混制得合金，如ABS/聚碳酸 酯(PC)合金、ABS/聚酰胺6合金等。由于ABS与其它聚合物的相容性差，简单的两相共混 会导致相间界面张立很大，造成合金材料力学性能较差，因此提高ABS与其他聚合物间的 相容性是合金获得优良综合性能的关键。ABS接枝马来酸酐(ABS-g-MAH)就是为了提高ABS与其它聚合物相容性开发的产 品，目前产业化的ABS-g-MAH主要是用过氧化二异丙苯(DCP)作为引发剂，单体用唯一单体 马来酸酐，存在的主要问题DCP在生产ABS-g-MAH的时候产生很刺激性的气味，作业环境较 差，不利于工人的作业。并且唯一的MAH单体接枝率较低，对于提高ABS与其它聚合物相容 性的效果不是很理想。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的ABS接枝马来酸酐存在低接枝 率，生产过程产生刺激性气味的情况，提供一种低气味的ABS接枝马来酸酐及其制备方法。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是一种低气味ABS接枝马来酸酐，包 括以下重量份数的原料ABS94 ‘98
马来酸酐0. 5 ‘ 2
苯乙烯0. 5 ‘ 2
无味引发剂0. 2 ‘ 1
抗氧剂0. 2 ‘ 2。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的ABS为丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯三元共聚物，其橡胶含量为25 65%。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的马来酸酐重均分子量为 98-99，熔点52.8°C，相对密度(水=lg/cm3)为1. 48g/cm3，分析纯。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的苯乙烯重均分子量为 104-105，熔点-30. 6°C，相对密度 0. 90g/cm3(水=lg/cm3)，分析纯。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的无味引发剂为白色至淡黄色 粉末或固体，含量98，熔点45°C _55°C，理论活性氧含量9. 45%。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述无味引发剂为2，5_ 二甲基-2，
35 二叔丁基过氧基己烷。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和 /或亚磷酸酯类抗氧剂。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的抗氧剂为四[β _<3，5-二特 丁基-4-羟基苯基 > 丙酸]季四醇酯或三<2，4- 二叔丁基酚 > 亚磷酸酯。本发明解决其技术问题采用的另一技术方案是，一种低气味ABS接枝马来酸酐的 方法，包括以下步骤Si、称量适量的马来酸酐，无味引发剂，抗氧剂加入到苯乙烯中搅拌，搅拌第一时 间；S2、将在80°C烘了 3h的ABS和搅拌均勻的苯乙烯混合物加入到高速配料搅拌机 中，接着一起搅拌第二时间，以备用；S3、将搅拌好的混合物置于双螺杆机中熔融挤出造粒。在本发明所述的制备低气味ABS接枝马来酸酐的方法中，在步骤S3中的工艺条件 为双螺杆一段温度160 170°C、二段温度170 180°C、三段温度180 190°C，主螺杆 转速100-300转/min，喂料螺杆转速20-45转/min。在本发明所述的制备低气味ABS接枝马来酸酐的方法中，所述的ABS为丙烯 腈_ 丁二烯_苯乙烯三元共聚物，其橡胶含量为25 65%。在本发明所述的制备低气味ABS接枝马来酸酐的方法中，所述的马来酸酐重均分 子量为98-99，熔点52. 8°C，相对密度(水=lg/cm3)为1. 48g/cm3，分析纯。在本发明所述的制备低气味ABS接枝马来酸酐的方法中，所述的苯乙烯重均分子 量为104-105，熔点-30. 6°C，相对密度0. 90g/cm3(水=lg/cm3)，分析纯。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的无味引发剂为白色至淡黄色 粉末或固体，含量98，熔点45°C _55°C，理论活性氧含量9. 45%。在本发明所述的低气味ABS接枝马来酸酐中，所述的抗氧剂为四[β _<3，5-二特 丁基-4-羟基苯基 > 丙酸]季四醇酯或三<2，4- 二叔丁基酚 > 亚磷酸酯。本发明提供的低气味ABS接枝马来酸酐的具有以下优点1、本发明ABS接枝马来酸酐制程过程不产生刺激性气味，作业环境良好。2、发明ABS接枝马来酸酐因配方体系中采用双单体，产品具有较高接枝率。3、本发明ABS接枝马来酸酐在PC/ABS合金中应用效果优异，性能比同类产品具有 更好的流动性和热变形温度，可以用作PC/ABS，PA/ABS, PBT/ABS的相容剂。
具体实施例方式本发明ABS熔融接枝马来酸酐的制备方法，首先按照重量份数称取所需原料，每 一百份重量份数的原料中包含ABS 94 98份，马来酸酐0. 5 2份；苯乙烯0. 5-2份；无 味引发剂0. 2-1份；抗氧剂0. 2 2份。按照先后顺序称量适量的马来酸酐，无味引发剂，抗氧剂加入到苯乙烯中搅拌，搅 拌第一时间；在本发明的一个优选实施例中，所述的马来酸酐(又名顺丁烯二酸酐)为重均分 子量为98-99，熔点52. 8°C，相对密度(水=lg/cm3)为1. 48g/cm3，分析纯。
在本发明的一个优选实施例中，所述的无味引发剂为BIBP，是一种白色至淡黄色 粉末或固体，含量98，熔点45°C _551，理论活性氧含量9.45%。本发明的其它实施 例中，也可采用其他的引发剂，例如，双二五(化学名2，5_ 二甲基_2，5 二叔丁基过氧基己 烷)，双二五也是一种无味的引发剂。所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。这两种抗氧剂可单独 使用，也可共同使用。当同时使用两种抗氧剂时，其使用配比为1 1。在本发明的一个优 选实施例中，所述的抗氧剂为四[β-<3，5-二特丁基-4-羟基苯基〉丙酸]季四醇酯或三 <2，4- 二叔丁基酚〉亚磷酸酯。在本发明的其他实施例中，也可采用其他引发剂、抗氧剂。 根据本发明的教导，本领域技术人员可以根据需要，选择适用的弓I发剂和抗氧剂。在本发明所述的制备低气味ABS接枝马来酸酐的方法中，所述的苯乙烯重均分子 量为104-105，熔点-30. 6°C，相对密度0. 90g/cm3(水=lg/cm3)，分析纯。将在80°C烘了 3h的ABS和搅拌均勻的苯乙烯混合物加入到高速配料搅拌机中，接 着一起搅拌第二时间，以备用；将搅拌好的混合物置于双螺杆机中熔融挤出造粒。下面通过实施例对本发明进行进一步阐述实施例1 将马来酸酐2%，无味引发剂0. 2%，抗氧剂1. 8%溶入到加入到2%苯乙烯液体 中，在高速配料搅拌机中预混合3分钟，然后加入烘好的94% ABS到高速配料搅拌机中，接 着一起搅拌5分钟，以备用。将搅拌好的混合物置于双螺杆机中熔融挤出造粒，其工艺条件 为双螺杆一段温度160 170°C、二段温度170 180°C、三段温度180 190°C，主螺杆 转速100-300转/min，喂料螺杆转速20-45转/min。实施例2 将马来酸酐1%，无味引发剂1%，抗氧剂溶入到加入到苯乙烯液体中，在 高速配料搅拌机中预混合3分钟，然后加入烘好的96% ABS到高速配料搅拌机中，接着一 起搅拌5分钟，以备用。将搅拌好的混合物置于双螺杆机中熔融挤出造粒，其工艺条件为 双螺杆一段温度160 170°C、二段温度170 180°C、三段温度180 190°C，主螺杆转速 100-300转/min，喂料螺杆转速20-45转/min。实施例3 将马来酸酐0.5%，无味弓丨发剂0. 8 %，抗氧剂0. 2 %溶入到加入到0. 5 %苯乙烯液 体中，在高速配料搅拌机中预混合3分钟，然后加入烘好的98% ABS到高速配料搅拌机中， 接着一起搅拌5分钟，以备用。将搅拌好的混合物置于双螺杆机中熔融挤出造粒，其工艺条 件为双螺杆一段温度160 170°C、二段温度170 180°C、三段温度180 190°C，主螺 杆转速100-300转/min，喂料螺杆转速20-45转/min。下表是本发明的低气味ABS接枝马来酸酐的三个实施例的配方比例及性能对照 表表1低气味ABS接枝马来酸酐的配方比例及性能对比
权利要求
一种ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，按重量百分比包括以下原料ABS 94～98；马来酸酐 0.5～2；苯乙烯0.5～2；无味引发剂0.2～1；抗氧剂0.2～2。
2.根据权利要求1所述的ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的ABS为丙烯 腈_ 丁二烯_苯乙烯三元共聚物，其橡胶含量为25 65%。
3.根据权利要求1所述的ABS接枝马来酸酐，其特征在于，所述的马来酸酐重均分子量 为98-99，熔点52. 8°C，相对密度(水=lg/cm3)为1. 48g/cm3，分析纯。
4.根据权利要求1所述的ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的苯乙烯重均分子 量为104-105，熔点-30. 6°C，相对密度0. 90g/cm3(水=lg/cm3)，分析纯。
5.根据权利要求1所述的ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的无味引发剂为白 色至淡黄色粉末或固体，含量％彡98，熔点45°C _55°C，理论活性氧含量9. 45%的BIBP。
6.根据权利要求1所述的ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述无味引发剂为2， 5- 二甲基-2，5 二叔丁基过氧基己烷。
7.根据权利要求1所述的ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的抗氧剂为受阻酚 类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。
8.根据权利要求7所述的ABS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的抗氧剂为四 [β -<3，5- 二特丁基-4-羟基苯基 > 丙酸]季四醇酯和/或三<2，4- 二叔丁基酚 > 亚磷酸
9.一种制备权利要求1所述的ABS熔融接枝马来酸酐的方法，其特征在于，包括以下 步骤51、称取上述重量配比的马来酸酐，无味引发剂，抗氧剂加入到苯乙烯中搅拌，搅拌第 一时间；52、将在80°C烘了3h的ABS和搅拌均勻的苯乙烯混合物加入到高速配料搅拌机中，接 着一起搅拌第二时间，以备用；53、将搅拌好的混合物置于双螺杆机中熔融挤出造粒。
10.根据权利要求9所述的制备ABS熔融接枝马来酸酐的方法，其特征在于， 在步骤S3中的工艺条件为双螺杆一段温度160 170°C、二段温度170 180°C、三段温度180 190°C，主螺杆转速100-300转/min，喂料螺杆转速20-45转/min。
全文摘要
本发明涉及一种ABS熔融接枝马来酸酐及其制备方法。该接枝马来酸酐按重量百分比由下述组分组成ABS 94-98％；马来酸酐0.5-2％；苯乙烯0.5-2％；无味引发剂0.2-1％；抗氧剂0.2-2％。本发明ABS熔融接枝马来酸酐接枝效率高，低气味，可以用作PC/ABS的相容剂。经过性能测试，本相容剂在PC/ABS合金中使合金相容效果良好，性能优异。
文档编号C08K5/526GK101967216SQ20101029707
公开日2011年2月9日 申请日期2010年9月29日 优先权日2010年9月29日
发明者何杰, 徐东, 徐永 申请人:深圳市科聚新材料有限公司