专利名称：碱和自由基产生剂、使用其的组合物及固化所述组合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种胺酰亚胺化合物，其通过在比之前更低的温度下进行加热和/或通过活性能量射线照射而产生碱，并通过活性能量射线照射而产生自由基物种。本发明还涉及使用所述胺酰亚胺化合物的固化性组合物并涉及用于固化所述组合物的方法。
背景技术：
与现有的热固化技术相比，使用活性能量射线的固化技术使得低温固化、过程缩短、短时间固化和微细加工成为可能，并充分利用其特性而广泛用于粘合剂、密封剂、涂布齐U、抗蚀剂等。主要用于活性能量射线固化的固化方法大致分为自由基聚合和阳离子聚合。通过自由基聚合固化的组合物包含光自由基产生剂和(甲基)丙烯酸酯树脂作为其主要成分，并且其特征在于在活性能量射线照射之后立即将其固化，但是其问题在于，通常粘合力低，固化收缩大且耐热性差。通过阳离子聚合固化的组合物包含光酸产生剂如二芳基碘_盐、三芳基锍盐等以及阳离子聚合树脂如环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、乙烯基醚树脂等，其中所述光酸产生剂通过活性能量射线照射而产生酸，从而将其中的阳离子聚合树脂固化。阳离子聚合的特征在于快速固化性、高粘合力和低固化收缩，但是其问题在于，由于被粘物表面的湿气或少量碱性污染物而可能发生固化失败，并且如果使用，则金属或无机材料的被粘物可能被体系中存在的强酸所腐蚀。作为用于解决这种阳离子聚合的问题的一个手段，目前已经对利用能够通过活性能量射线照射而产生碱的光碱产生剂的阴离子聚合进行了研究。作为光碱产生剂，例如，通常已知的是氨基甲酸酯衍生物和肟酯衍生物；并且这些化合物通过活性能量射线照射而产生伯胺和仲胺并用于环氧树脂的固化(非专利文献I至4)。利用活性能量射线产生碱的技术多用于光致抗蚀剂技术中。对于抗蚀剂，为了确保显影边缘的尺寸稳定性，多使用很少受终止反应干扰的阴离子聚合的固化模式(非专利文献5、专利文献I至3)。然而，通过活性能量照射而由这些化合物产生的碱化合物为具有低碱度的伯胺或仲胺，并且由此不足以充分固化环氧树脂。作为能够光化学产生具有较大碱度的叔胺的光碱产生剂，已经报导了芳香族胺酰亚胺化合物(专利文献4、5)，并且已经报导了其中在环氧树脂和聚硫醇化合物等的加成反应中在活性能量射线照射之后热固化开始温度低的一些情况。然而，这些芳族胺酰亚胺化合物随之需要热固化中的高温度，且在活性能量射线照射之后的热固化温度仍然不够低。背景文献专利文献专利文献I :EP 599571专利文献2 EP 555749专利文献3 JP-A-4-330444
专利文献4 :W02002/051905专利文献5 JP-A-2003-26772非专利文献非专利文献I :Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints,由 G. Bradley, John Wiley 和 Sons Ltd.编辑(1998,第 479 545 页)非专利文献2 J. Org. Chem.，55，5919 (1990)非专利文献3 Polym. Mat. Sci. Eng.，64，55 (1991)非专利文献4 =MacromoI.，28，365 (1995)非专利文献5 Pure and Appl. Chem. ,64,1239(1992)
发明内容
本发明所要解决的问题本发明的目的是提供一种新型胺酰亚胺基热/光碱产生剂、使用所述产生剂的固化性组合物以及用于所述组合物的固化方法，与常规胺酰亚胺基光碱产生剂相比，所述新型胺酰亚胺基热/光碱产生剂在低温固化性和光活性方面更优异，所述组合物可用于反应体系和用于粘合、密封、浇注、成型、涂装、涂布等的其它各种应用，并且可通过活性能量射线照射而在较低温度下快速固化。解决问题的手段作为实现所述目的而刻苦研究的结果，本发明人发现，与迄今为止的据称可主要用作环氧树脂用热固化催化剂的胺酰亚胺化合物相比，具有特定结构的新型胺酰亚胺化合物可在较低温度下活化且对活性能量射线的活性可以更高，并且还可以利用活性能量射线产生自由基，从而完成了本发明。具体而言，本发明人发现，在分子中具有至少一个由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物(A)可用作能够在比迄今已知的胺酰亚胺化合物更低的温度下产生碱的热碱产生剂；并可用作具有基于活性能量射线的充分碱活性的光碱产生剂，且可进一步用作利用活性能量射线产生自由基的光自由基产生剂，从而完成了本发明。
权利要求
1.一种胺酰亚胺化合物，在分子中包含由下列通式(I)表示的结构 其中R°表示氢原子、可具有任意取代基的烷基、可具有任意取代基的芳基或可具有任意取代基的杂环残基W、R2和R3各自独立地表示氢原子或任意取代基；前提是R1、R2和R3的至少两个可相互结合而形成环状结构。
2.根据权利要求I所述的胺酰亚胺化合物，其中通式(I)中的Rtl为可具有任意取代基的芳基或可具有任意取代基的杂环残基。
3.一种组合物，其包含 (A)权利要求I或2所述的胺酰亚胺化合物；和 (B)通过自由基和/或碱聚合的化合物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述(B)通过碱聚合的化合物为在分子中具有至少两个环氧基的化合物。
5.根据权利要求3所述的组合物，其中所述(B)通过碱聚合的化合物为在分子中具有至少两个环氧基的化合物与在分子中具有至少两个硫醇基的化合物的混合物。
6.根据权利要求3所述的组合物，其中所述(B)通过自由基聚合的化合物为在分子中具有至少一个烯键式不饱和基团的化合物。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的组合物，所述组合物相对于100重量份的成分(B)包含0. I至50重量份的成分(A)。
8.根据权利要求3所述的组合物，进一步包含(C)活性能量射线自由基产生剂。
9.根据权利要求8所述的组合物，所述组合物相对于100重量份的成分(B)包含0.I至50重量份的成分(A)，并且相对于I重量份的成分(A)包含0. 01至10重量份的成分(C)。
10.一种固化权利要求3至9中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括对所述组合物进行加热或活性能量射线照射，或者同时进行加热和活性能量射线照射，或者进行活性能量射线照射然后进行加热。
全文摘要
本发明涉及一种在分子中具有由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物，涉及使用所述胺酰亚胺化合物的固化性组合物并涉及用于固化所述组合物的方法；其中R0表示氢原子、可具有任意取代基的烷基、可具有任意取代基的芳基、或可具有任意取代基的杂环残基；R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或任意取代基。然而，R1、R2和R3的至少两个可相互结合而形成环状结构。
文档编号C08F2/50GK102803205SQ20108002662
公开日2012年11月28日 申请日期2010年6月16日 优先权日2009年6月17日
发明者桐野学 申请人:三键株式会社