专利名称：聚氯丁二烯及其制造方法以及粘接剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚氯丁二烯及其制造方法，以及使用了聚氯丁二烯的粘接剂。
背景技术：
汽车用防尘罩、皮带、软管以及防振橡胶所用聚氯丁二烯几乎均由自由基乳液聚合所制得。以往，聚氯丁二烯的分子量通过更改硫醇类或二硫化黄原酸酯类等链转移剂的使用量，或使在硫存在下聚合而成的氯丁二烯聚合物中的多硫化物键发生胶溶来调节。另一方面，近年来，由于聚合物的一次结构可控性好，二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯或黄原酸酯作为自由基聚合的调节剂受到注目(例如，参照专利文献I 5)。现有技术文献专利文献专利文献I :国际公开第98/01478号小册子专利文献2 :国际公开第98/58974号小册子专利文献3 :国际公开第99/31144号小册子专利文献4 :日本特开2004-115517号公报专利文献5 :日本特开2006-143899号公报
发明内容
发明要解决的问题但是，通过改变链转移剂的使用量或使多硫化物键发生胶溶来调节分子量的方法，对聚合物的一次结构控制有限，将重均分子量Mw和数均分子量Mn之比(分子量分布Mw/Mn)控制在2. 0以下存在困难。另外，因氯丁二烯单体的自由基反应性极高，而缺乏与其他种类单体的共聚性，故通过共聚改善其物性亦存在重大限制。另外，如专利文献I 5中所述的，使用二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯或黄原酸酯作为自由基聚合调节剂的聚氯丁二烯的制造方法虽可降低其分子量分布(Mw/Mn)，但根据聚合处方条件，存在出现聚合物凝胶化，而变得难溶于甲苯等有机溶剂、或析出的聚合物附着在聚合反应器的内壁或搅拌桨上的问题。因此，本发明的主要目的是提供分子量分布狭窄的聚氯丁二烯及其制造方法以及粘接剂。用于解决问题的方案本发明所述聚氯丁二烯是在下述化学式(I)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯单独进行自由基聚合、或使氯丁二烯和可与氯丁二烯共聚的单体进行自由基聚合而得。[化学式I]
权利要求
1.一种聚氯丁二烯，是在下述化学式(A)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯单独进行自由基聚合、或使氯丁二烯和可与氯丁二烯共聚的单体进行自由基聚合而得，
2.根据权利要求I所述的聚氯丁二烯，其特征在于，可与氯丁二烯共聚的单体是选自由2，3_ 二氯-1，3-丁二烯、1，3_ 丁二烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及异戊二烯组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求I或2所述的聚氯丁二烯，其特征在于，自由基聚合为悬浮聚合或乳液壞人
4.根据权利要求3所述的聚氯丁二烯，其特征在于，其为使用阴离子乳化剂或非离子乳化剂经乳液聚合获得的。
5.一种聚氯丁二烯的制造方法，是在下述化学式(A)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯单独进行自由基聚合、或使氯丁二烯和可与氯丁二烯共聚的单体进行自由基聚合，化学式(A)中，Z为至少带有I个氮原子、且该氮原子键合于-CS2-R基的取代或非取代的杂环基，或是化学式(B)所示基团，R为化学式(C)所示基团，a"n、b …(b) 化
6.根据权利要求5所述的聚氯丁二烯的制造方法，其特征在于，其将氯丁二烯与选自由2，3_ 二氯-1，3-丁二烯、1，3_ 丁二烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及异戊二烯组成的组中的至少一种单体进行聚合。
7.根据权利要求5或6所述的聚氯丁二烯的制造方法，其特征在于，其进行悬浮聚合或乳液聚合。
8.根据权利要求7所述的聚氯丁二烯的制造方法，其特征在于，其使用阴离子乳化剂或非离子乳化剂进行乳液聚合。
9.根据权利要求5 8中的任一项所述的聚氯丁二烯的制造方法，其特征在于，其添加pH调节剂，将聚合中的pH调整至4. O 11.0。
10.使用权利要求I 4中的任一项所述的聚氯丁二烯的粘接剂。
全文摘要
本发明提供一种分子量分布狭窄的聚氯丁二烯及其制造方法以及粘接剂。在下述化学式(A)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯单独进行自由基聚合、或使氯丁二烯和可与氯丁二烯共聚的单体进行自由基聚合。
文档编号C08F36/18GK102803303SQ20108002645
公开日2012年11月28日 申请日期2010年6月7日 优先权日2009年6月16日
发明者玉井大史, 大津敏昭, 森秀晴 申请人:电气化学工业株式会社