专利名称：具有低雾度和高澄清度的模制聚合物制品的制作方法
具有低雾度和高澄清度的模制聚合物制品
背景技术：
不相容的聚合物材料的共混是已知的。聚合物共混物用于实现单独的聚合物组分中非特有的性能标准。然而，这样的共混也有缺点。共混具有不同折射率的聚合物材料，例如，导致最终的共混物组合物混浊和/或不澄清。这样的共混物不适于要求低雾度和/或高澄清度的最终应用。因此，存在对具有高澄清度和/或低雾度、不要求单独的聚合物组分之间有折射率匹配的聚合物共混物的需求。
发明内容
本公开涉及具有低雾度和/或高澄清度的聚合物共混物和模制制品，和制备其的方法。包含本发明的聚合物共混物的模制制品表现出低雾度、高澄清度、和改进的抗冲强
度。 本公开提供制造模制制品的方法。该方法包括选择基于丙烯的聚合物和基于烯烃的弹性体。基于丙烯的聚合物具有根据ASTM D 542测得的折射率(nl)和根据ASTM D1238 在230° C/2. 16kg测得的熔体流动速率(MFR)。基于烯烃的弹性体具有折射率(n2)和根据ASTM D 1238在190。C/2. 16kg测得的熔体指数(MI)。所述折射率根据ASTM D 542测得。所述方法包括选择所述基于丙烯的聚合物和所述基于烯烃的弹性体，使得
MTv 9 R-— > 0.28和 |η1-η2|>0· 002。
MFR所述方法进一步包括使所述弹性体的颗粒共混到所述基于丙烯的聚合物的基体中，和使共混物成型为根据ASTM D 1003测得的雾度值为小于约20%的模制制品中。本公开提供聚合物组合物，其包含约60wt%到约99wt%的具有折射率(nl)和MFR 为约O. 5g/10min到约100g/10min的基于丙烯的聚合物。所述聚合物组合物还包含分散在所述基于丙烯的聚合物中的约40wt%到约lwt%的基于烯烃的弹性体颗粒。所述基于烯烃的弹性体具有折射率(n2)且MI为约O. 5g/10min到约30g/10min。在所述基于丙烯的聚合物和所述基于烯烃的弹性体之间存在折射率不匹配，其中|nl-n2 I >0.002。所述聚合物组合物的根据ASTM D1003测得的雾度值为小于约20%。所述聚合物组合物还具有>0. 28的粘度比率(VR)，其中
「 π X7T) MIX 2.8VR = -
MFR本公开提供模制制品。所述模制制品包含聚合物组合物。所述聚合物组合物包含约60wt%到约99wt%的基于丙烯的聚合物的基体。所述基于丙烯的聚合物具有折射率(nl)。 所述聚合物组合物还包含约40wt%到约lwt%的分散在所述基于丙烯的聚合物中的伸长的弹性体颗粒。在所述基于丙烯的聚合物和所述基于烯烃的弹性体之间存在折射率不匹配， 其中nl - n2 I >0. 002。所述模制制品的根据ASTM D 1003测得的雾度值为小于约20%。在一种实施方式中，根据沿所述制品的模具流路截取的截面图，模制制品的伸长的弹性体颗粒的平均长度为平均颗粒宽度的至少10倍。
本公开的优点是具有低雾度值的模制制品。本公开的优点是具有高澄清度的模制制品。本公 开的优点是包含聚合物组合物的具有低雾度和/或高澄清度的模制制品，所述聚合物组合物的单独聚合物组分表现出折射率不匹配。本公开的优点是具有改进的抗冲强度和形态的聚合物共混物的模制制品，其中不连续相不散射光。本公开的优点是在冷温和室温都具有改进的抗冲强度的模制制品。
图I是根据本公开的一种实施方式的模制制品的透射电子显微镜(TEM)显微照片。图2A-D是根据本公开的一种实施方式的模制制品的TEM显微照片。图3A-B是根据本公开的一种实施方式的模制制品的TEM显微照片。图4A-B是根据本公开的一种实施方式的模制制品的TEM显微照片。图5A-B是根据本公开的一种实施方式的模制制品的TEM显微照片。图6A-B是包含分散在连续相中的不连续相的模制制品的TEM显微照片。
具体实施例方式本公开涉及具有低雾度和/或高澄清度的聚合物共混物(尤其是基于烯烃的聚合物的共混物)及其制备方法。本发明的聚合物共混物适于要求高澄清度、低雾度、和/或高抗冲强度的最终应用。不要求在各单独聚合物组分之间有匹配(或近似匹配)的折射率值。本申请所有提及的元素周期表是指由CRC Press, Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样，任何提及的族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的族。除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量， 而且所有的测试方法是与本申请的提交日期同步的。针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、产品和工艺设计、聚合物、催化剂、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有所指，否则其可以包括该范围以外的值。数值范围包括以I个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质，如分子量、熔体指数等是100至1，000，意味着明确地列举了所有的单个数值，如100、101、102 等，以及所有的子范围，如100至144、155至170、197至200等。对于包含小于I的数值或者包含大于I的分数(例如I. I、I. 5等)的范围，适当时将I个单位看作O. 0001、0. 001、 O. 01或O. I。对于包含小于10 (例如I至5)的个位数的范围，通常将I个单位看作O. I。 这些仅仅是具体所意指的内容的示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为清楚记载在本申请中。本申请内的数字范围提供了组合物和/或涂层中组分的量、组合物中添加剂和各种其它组分的量、和由这些组分限定的各种特性和性质。在关于化学化合物使用时，除非明确说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独或共同包括己烷的全部异构体)。术语“化合物”和“复合物”可互换地用于表示有机化合物、无机化合物和金属有机化合物。术语“原子”表示元素的最小组成，而不管离子状态，即，不管其是否带电或部分带电或键接于另一个原子。术语“无定形” 表示缺少如通过差示扫描量热法(DSC)或等价技术所确定的晶体熔点的聚合物。术语“包含”、“包括”、“具有”和它们的派生词不意图排除任何额外组分、步骤或工序的存在，不论其是否具体披露。为了避免任何疑义，通过使用术语“包含”而要求保护的所有组合物可包含任何额外的添加剂、佐料、或化合物(不论是聚合物还是其它形式的)， 除非有相反说明。相反，术语“基本上由…组成”从任何接着叙述的范围排除了对任何其它组分、步骤或工序，除了对运行性不必要的那些。术语“由…组成”排除了没有具体描述或列出的任何组分、步骤或工序 。术语“或”，除非另有说明，是指单独的以及以任何组合的列出的各成员。“组合物”和类似的术语是指两种或更多种组分的混合物或共混物。“共混物”、“聚合物共混物”等术语是指两种或更多种聚合物的共混物、以及聚合物与各种添加剂的共混物。这样的共混物可以是或可以不是溶混的。这样的共混物可以是或可以不是相分离的。这样的共混物可以包含或可以不包含一种或多种微区构造，如由透射电子波谱法、光散射、X-射线散射、以及本领域已知的任何其它方法所确定的。术语“聚合物”(和类似术语)是通过使相同或不同类型的单体反应(即聚合)而制备的大分子化合物。“聚合物”包括均聚物、共聚物、和/或三元聚合物。本公开提供一种方法。在一种实施方式中，提供了制造模制制品的方法，包括选择基于丙烯的聚合物和选择基于丙烯的弹性体，所述基于丙烯的聚合物和所述基于丙烯的弹性体的选择基于特定标准。所述方法进一步包括使所述弹性体的颗粒共混到所述基于丙烯的聚合物的基体中。所述方法包括使所述聚合物共混物成型为具有小于约20%的雾度的模制制品。所述方法制造出模制聚合物制品，并包括选择具有折射率(nl)和熔体流动速率 (MFR)的基于丙烯的聚合物，和选择具有折射率(n2)和熔体指数(MI)的基于烯烃的弹性体。选择基于丙烯的聚合物和基于烯烃的弹性体，使得满足各个方程(I)和方程(II)。(I)
MIx2.8 /λ -,ο- > 0.28
MFR(II)|nl-n2|>0. 002。基于丙烯的聚合物的MFR根据ASTM D 1238在条件230° C/2. 16kg测得。基于烯烃的弹性体的MI根据ASTM D 1238在条件190° C/2. 16kg测得。方程(I)还可称为粘度比率。本申请所使用的“粘度比率”或(“VR”)是基于烯烃的弹性体熔体流动速率除以基于丙烯的聚合物的熔体流动速率。粘度比率包括精确比较基于丙烯的聚合物的熔体流动速率(MFR)和基于烯烃的弹性体的熔体指数(MI)的转化因子。当基于烯烃的弹性体是基于丙烯的聚合物(或其它类型的聚合物)时，其中熔体流动速率通过ASTM D 1238在条件 230° C/2. 16kg测定，则VR不需要“MI-到-MFR”的转化因子，和将弹性体的熔体流动速率除以基于丙烯的聚合物的熔体流动速率。在一种实施方式中，VR为大于或等于O. 28到约1000、或大于O. 5到约80、或大于I. O到约7. O (其间的任何值或子范围)。术语“|nl_n2|”是nl和n2之差的绝对值，并且还可由术语“Λη”表示。Λη 的值可为大于O. 002、或大于O. 002到O. 025。在这个意义上，An表示组合物的聚合物组分之间的“折射率不匹配”。在一种实施方式中，选择基于丙烯的聚合物和弹性体，使得
nl-n2 彡 O.08、nl - n2 彡 O.010、nl - n2 彡 O.012、或 nl - n2 彡 O.015-0. 025。基于丙烯的聚合物形成基体(连续相)，其中分散有基于烯烃的弹性体(不连续相)。应理解，一旦基于烯烃的弹性体与基于丙烯的聚合物结合，所述基体包含或以其它方式含有分散于其中的基于烯烃的弹性体。还应理解，除基于烯烃的弹性体以外的弹性体也在本发明公开的范围内。本申请所使用的术语“基于丙烯的聚合物”是包含大于50重量％的聚合的丙烯单体(基于可聚合单体的总量)、并任选地可包含至少一种(或更多种)聚合的共聚单体的聚合物。合适的基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物、丙烯共聚物和丙烯互聚物。聚丙烯均聚物 可以为全同立构、间同立构或无规立构聚丙烯。丙烯互聚物可以为无规或嵌段共聚物、或基于丙烯的三元共聚物。还可使用聚丙烯的反应器共聚物。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物的MFR为约O. 5g/10到约100g/10min。基于丙烯的聚合物的密度为约O. 85g/cc到约O. 95g/cc。用于与丙烯聚合的合适的共聚单体包括α -烯烃乙烯(乙烯在这里视作α -烯经)、1_ 丁稀、1_戍稀、1_己烯、I-庚稀、I-羊稀、I-壬烯、I-癸稀、I-十一烯、I-十二烯；以及4-甲基-I-戊烯、4-甲基-I-己烯、5-甲基-I-己烯、乙烯基环己烷；和苯乙烯。在一种实施方式中，共聚单体包括乙烯、I- 丁烯、I-己烯、I-辛烯和它们的任何组合。基于丙烯的聚合物可包含具有至少两个双键的单体，其优选为二烯或三烯。合适的二烯和三烯共聚单体包括7-甲基-1，6-辛二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；5，7-二甲基-1，6-辛二烯；3，7, 11- 二甲基-1，6, 10-辛二烯；6_ 甲基-1，5-庚二烯；1，3- 丁二烯； 1，6_庚二烯；1,7-辛二烯；1，8_壬二烯；1,9-癸二烯；1，10-i^一碳二烯；降冰片烯；四环十二碳烯；或它们的混合物；丁二烯；己二烯；辛二烯；1，4-己二烯；1，9-癸二烯；4_甲基_1，4-己二稀；5_甲基-1，4-己二稀；二环戍二稀；和5-乙叉-2-降冰片稀(ENB)。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物是无规丙烯/ α -烯烃共聚物。无规丙烯/ α-烯烃共聚物是丙烯与小比例的一种或多种α-烯烃、二烯、或α-烯烃的混合物或共混物的无规共聚物。所述混合物可以为机械共混物或原位共混物。在一种实施方式中，无规丙烯/ α -烯烃共聚物包含约O. 5wt°/T小于约10wt%的 α-烯烃共聚物。在一种实施方式中，无规丙烯/ α -烯烃共聚物是丙烯/乙烯共聚物。该丙烯/乙烯共聚物含有约O. lwt%到约10wt%的得自乙烯的单元。在一种实施方式中，无规丙烯/ α -烯烃共聚物是成核化的或澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物。本申请所使用的“澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物”是具有澄清化剂和 /或成核剂的丙烯和α-烯烃的无规共聚物。澄清化剂将无规丙烯和α-烯烃共聚物的雾度值(ASTM D 1003)降低至少10%。因此，“澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物”的雾度值小于没有澄清化剂的无规丙烯和α -烯烃共聚物的雾度值至少10%。在进一步的实施方式中， 澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物是澄清的无规丙烯/乙烯共聚物。
澄清化剂降低晶粒的尺寸，从而改进由所述共聚物制成的制品的透明性和澄清度。不希望受任何特定理论的束缚，据信澄清化剂在冷却期间起到使聚烯烃结晶更有序和更快的位点的作用。在结晶过程期间，聚合物晶体排列成被称作球晶的较大的超结构。该球晶更均匀并且尺寸比没有澄清化剂下形成的球晶小。降低了的球晶尺寸减少光散射的几率。这样，澄清化剂改进了无规丙烯/α -烯烃共聚物的光学不透明性。在一种实施方式中， 澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物的在589nm的折射率为约I. 5044和雾度量度为约8. 0% 或更低。合适的澄清化剂和/或成核剂的非限制性实例包括二苄叉山梨糖醇缩醛衍生物， 如1，3-0-2，4-双(3，4-二甲基苄叉)山梨糖醇，可以商品名Millad 3988购自Milliken Chemical Spartanburg, SC, I, 3-0-2, 4-双(对-甲基节叉)山梨糖醇，也以商品名Mi〗kd 3940可购自Milliken Chemical, 2，2’-亚甲基-双-(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠(来自 Asahi Denka Kogyo K. K.，称为 NA-11)、双[2，2’-亚甲基-双-(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸]铝(也来自Asahi Denka Kogyo K. K.，称为NA-21)、苯甲酸钠，或其它成核剂，尤其是提供快速晶体形成和/或排布的那些。澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物可包括任选的添力口齐_增塑剂、抗静电剂、抗氧化剂、稳定剂、酸中和剂、和紫外线吸收剂。在一种实施方式中,澄清的无规丙烯/ α -烯烃共聚物由Ziegler-Natta催化剂制成并可从密歇根州Midland的The Dow Chemical Company以标号Dow6D83K聚丙烯树脂获得。Dow 6D83K是澄清的无规丙烯/乙烯共聚物并含有约3重量％、或3. 2重量％的得自乙烯的单元并具有约I. 9g/10min的熔体流动速率。该澄清的无规丙烯_乙烯共聚物具有大约93焦耳/克的熔合热、约4. 5的分子量分布(Mw/Mn)和约145° C的熔点。本公开的聚合物共混物包含弹性体。本申请所使用的”弹性体”是类似橡胶的聚合物，其可以拉伸至其原始长度的至少两倍，并当施加拉伸的力释放时基本上收缩到其原始长度。弹性体具有低初始模量，弹性模量为约10，OOOpsi (68. 95MPa)或更低，和利用ASTM D638的方法在室温的未交联状态下的伸长率通常大于200%。合适的弹性体的非限制性实例包括基于烯烃的弹性体(即基于丙烯的弹性体和 /或基于乙烯的弹性体)、聚酰胺弹性体、弹性体聚酯、异丁烯聚合物、聚氨酯弹性体、丙烯酸类弹性体、天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、基于苯乙烯的氢化嵌段共聚物、和前述的任意组合。基于苯乙烯的氢化嵌段共聚物橡胶具有这样的结构，该结构含有广25重量％的具有聚苯乙烯结构的链A，A-B或A-B-A，其中A是聚苯乙烯结构的链段，和B是乙烯/ 丁烯或乙烯/丙烯结构的链段。在一种实施方式中，基于烯烃的弹性体是基于乙烯的弹性体。本申请所使用的术语“基于乙烯的弹性体”是包含大于50重量％聚合的乙烯单体(基于可聚合单体的总重量)、和任选地可包含至少一种(或更多种)聚合的共聚单体聚合物，该基于乙烯的聚合物具有如上定义的弹性体性质。合适的基于乙烯的弹性体的非限制性实例包括乙烯/α-烯烃共聚物，如乙烯和C3-C8Ci-烯烃共聚单体(乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯 /己烯共聚物、和/或乙烯/辛烯共聚物)、和/或烯烃嵌段共聚物(OBC)。 烯烃嵌段共聚物(OBC)是含有交替的半结晶和无定形链段的多嵌段共聚物，其通过在两种类型的嵌段中改变α -烯烃与乙烯的比率而实现。OBC利用催化体系制备，该催化体系在单一聚合反应器中利用链穿梭剂在两种不同催化剂之间以不同单体选择性转移生长着的链。OBC可以商品名INFUSE购自密歇根州Midland的The Dow Chemical Company。术语"多嵌段共聚物"是包括两个或更多个以线形方式结合的化学相异的区域或链段(也称作“嵌段”)的聚合物，即，包括以聚合的烯键官能度首尾(而非以悬垂或接枝方式)相连的化学相异单元的聚合物。各嵌段在以下方面各不相同其中引入的共聚单体的数量或类型、密度、结晶度的量、可归于这种组成的聚合物的微晶大小、有规立构的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域-规则性或区域-不规则性、支化的量(包括长链支化或超支化)、均匀性、或任何其它的化学或物理性质。多嵌段共聚物可以为乙烯/ α -烯烃多嵌段共聚物或丙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，并且特征在于(a)当利用升温洗脱分馏法 (TREF)分馏时在约40° (Γ约130° C洗脱的分子级分，其特征为该级分的嵌段指数为至少 O. 5和最高达I且分子量分布(roi，Mw/Mn，MWD)大于I. 3，或(b)平均嵌段指数大于O和最高达I. O且MWD大于I. 3。此外，乙烯多嵌段互聚物通常具有以下性质至少之一 (i)分子量分布大于I. 3，(ii)密度小于O. 90g/cc，(iii)ASTM D-882-02测得的2%正割模量小于 150兆帕(mPa)，(iv)熔点小于125。C，(ν) α -烯烃含量为至少10和小于80wt%，基于互聚物的重量，(vi)Tg小于-35。C，和(vii)熔体指数(MI)小于100克/10分钟(g/10min)。 多嵌段共聚物披露于2006年3月15日提交的美国专利申请11/376，835，其全部内容在此通过引用纳入。丙烯/α-烯烃多嵌段共聚物披露于2007年3月15日提交的美国专利申请，其全部内容在此通过引用纳入。在一种实施方式中，基于烯烃的弹性体是基于乙烯的弹性体，并具有熔体指数 (或熔体流动速率)约O. 5g/10min到约30g/10min。基于乙烯的弹性体的密度为约O. 85g/ cc到约O. 91 g/cc、或约O. 86g/cc到约O. 888g/cc。在进一步的实施方式中，基于乙烯的弹性体的密度为小于O. 885g/cc或小于O. 880g/cc。所述方法包括共混或以其它方式将分散基于乙烯的弹性体的颗粒到基于丙烯的聚合物的基体中。基于丙烯的聚合物和弹性体可通过干共混和/或熔融共混来结合。所述方法包括使聚合物共混物(即分散在所述基于丙烯的聚合物基体中的弹性体颗粒)成型为模制制品。模制可通过注塑、压塑、和/或挤出模制进行。应理解，模制不包括热固化和/或热成型。在模制工序期间，将聚合物共混物至少加热到基体相(即基于丙烯的聚合物)的玻璃化转变温度。本申请所使用的术语“玻璃化转变温度”是聚合物从脆性态或玻璃态改变成塑性态的温度。当聚合物共混物移动通过模具口模时，流动力和/或剪切力拉伸或以其它方式限制熔融弹性体颗粒。模制期间的力将弹性体颗粒限制到熵不利状态。在这样的限制状态下， 弹性体颗粒表现出伸长的和/或棒形形态。所述方法进一步包括在弹性体的伸长颗粒返回到未拉伸、未伸长、或以其它方式热动力学有利的状态之前使基体相结晶。换句话说，基体相在伸长的弹性体颗粒冷却之前结晶，从而将伸长的弹性体颗粒固定化或以其它方式凝固在它们的熵不利状态。在一种实施方式中，所述方法包括冷却模制制品和防止伸长的弹性体颗粒的应变恢复。本申请所使用的“伸长的弹性体颗粒”是作为分散在连续相内的不连续相存在于模制制品中的弹性体，伸长的弹性体颗粒的平均长度大于平均颗粒宽度。在一种实施方式中，根据沿着延伸通过流路的轴截取的模制制品的截面图，伸长的弹性体颗粒的平均长度为平均颗粒宽度的至少10倍、或至少50倍、或至少100倍。“流路”或“模具流路”是塑性聚合物共混物通过模具行进的方向。伸长的弹性体颗粒长度和宽度通过投射电子显微法 (TEM)测定。伸长的弹性体颗粒平行于、或基本上平行于流路。伸长的弹性体颗粒有利地不影响光行进通过制品的的透射(即不散射光)，从而改进模制制品的澄清度和降低雾度。不受特定理论的束缚，申请人令人惊奇地发现，制备根据方程(I)的聚合物共混物和接着模制聚合物共混物，出乎意料地使所述基体相能够将熔融弹性体颗粒凝固或以其它方式固定化在它们的伸长构造和熵不利状态。模制满足方程(I)的粘度比率标准的共混物组分令人惊奇地产生了具有低雾度和/或高澄清度的模制制品。本发明的方法进一步出乎意料地产生了具有尤其是高抗冲强度和优越低温抗冲强度的模制制品。在一种实施方式中，所述方法制造出雾度小于20%、或小于15%、或小于10%、或小于8%的模制制品。在一种实施方式中，所述方法制造出澄清度大于90%、或大于95%、或大于98%、或大于99%、或为约99%到约99. 9%的模制制品。在一种实施方式中，本发明的方法制造出具有改进的抗冲强度的模制制品。具有大于10wt%弹性体(和小于90wt%基于丙烯的聚合物)的模制制品表现出为只由基于丙烯的聚合物制成的模制制品的抗冲强度至少两倍大的抗冲强度。抗冲强度根据ASTM D 5420GC 测得。图I是包含聚合物共混物并通过本发明的方法制备的模制制品10的TEM显微照片。图I是沿模具流路截取的截 面图。模制制品10包含连续相12和分散在连续相12中的不连续相14。多个伸长的弹性体颗粒16分散在整个连续相12中。在一种实施方式中，不连续相(即弹性体)的总重量的约30wt%到约80wt%、或约 40wt%到约70wt%、或约50wt%到约60wt%包含伸长的弹性体颗粒。在一种实施方式中，所述方法包括在模制工序期间使聚合物共混物受到约 8，OOOsec^1到约12，OOOsec^1的剪切速率。“剪切速率”是剪切应力施加到熔融材料的速率。 “剪切应力”是平行和/或切向地施加到材料的应力。相反，正交应力垂直施加到材料。已发现，使聚合物共混物受到这样的剪切速率令人惊奇地提高弹性体颗粒的拉伸以进一步扩展模制制品中存在的伸长的弹性体颗粒的长度。通过本发明的方法固定化伸长的弹性体颗粒的不可预知能力有利地允许由更多种类的单独组分制造高澄清度和/或低雾度模制产品。已知的是，共混具有相同、或类似折射率的聚合物组合物对最终制品中的澄清度有贡献。本发明的方法将对聚合物组分适于高澄清度和/或低雾度最终应用的选择扩展到包括具有不相同的折射率的组分，即具有不匹配折射率的聚合物组分。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物的折射率(nl)为约I. 495到约I. 505。基于烯烃的弹性体的折射率(n2)为约I. 470到约I. 497。申请人:已令人惊奇地发现，VR大于O. 28的聚合物共混物能够使Λ η>0. 002的聚合物材料用于制造雾度小于约20%和/或澄清度大于95%的模制制品。本发明的方法可包括本申请披露的两种或更多种实施方式。本公开包括聚合物组合物。在一种实施方式中，提供聚合物组合物，其包含约 60wt%到约99wt%、或约70wt%到约90wt%、或约80wt%到约89wt%的具有折射率(nl)和 MFR为约O. 5g/10min到约100g/10min的基于丙烯的聚合物。所述聚合物组合物还包含分散在所述基于丙烯的聚合物中的约40wt%到约lwt%、或约30wt%到约10wt%、或约20wt% 到约llwt%的基于烯烃的弹性体颗粒。所述基于烯烃的弹性体具有折射率(n2)和熔体指数(MI)。重量百分比是基于聚合物组合物的总重量。所述基于烯烃的弹性体的MI为约 O. 5g/10min到约30g/10min。各组分的折射率满足方程(II)。(II)nl -n2|>0. 002所述聚合物组合物根据ASTM D 1003测得的雾度值为小于约20%。所述聚合物组合物的粘度比率(VR)大于O. 28，其中(TTT)
权利要求
1.一种方法，包括选择具有根据ASTM D 542测得的折射率(nl)和根据ASTM D 1238在230° C/2. 16kg 测得的熔体流动速率(MFR)的基于丙烯的聚合物，和具有根据ASTM D 542测得的折射率 (n2)和根据ASTM D 1238在190° C/2. 16kg测得的熔体指数(MI)的基于烯烃的弹性体， 使得
2.权利要求I所述的方法,包括使共混物受到约8，OOOsec-1到约12，OOOsec-1的剪切速率。
3.一种聚合物组合物，包含约60wt%到约99wt%的基于丙烯的聚合物,所述基于丙烯的聚合物具有根据ASTM D 542测得的折射率(nl)和根据ASTM D 1238在230° C/2. 16kg测得的熔体流动速率(MFR) 为约 O. 5g/10min 到约 100g/10min ；分散在所述基于丙烯的聚合物中的约40wt%到约lwt%的基于烯烃的弹性体颗粒， 所述基于烯烃的弹性体具有根据ASTM D 542测得的折射率(n2)和根据ASTM D1238在 190。C/2. 16kg 测得的熔体指数(MI)为约 O. 5g/10min 到约 30g/10min ；其中 nl-n2|>0. 002 ;以及所述聚合物组合物根据ASTM D 1003测得的雾度值为小于约20%，和粘度比率 (VR) >0. 28，其中
4.权利要求3所述的聚合物组合物，其中所述基于烯烃的弹性体选自乙烯/ C4-C10 α -烯烃共聚物和烯烃嵌段共聚物。
5.权利要求3-4中任一项所述的聚合物组合物，包含无规丙烯/乙烯共聚物和基于烯烃的弹性体，所述基于烯烃的弹性体选自乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、和乙烯/ 辛烯共聚物，以及VR大于O. 8和雾度值小于约10%。
6.权利要求3-5中任一项所述的聚合物组合物，包含无规丙烯/乙烯共聚物和基于烯烃的弹性体，所述基于烯烃的弹性体选自乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、和乙烯/ 辛烯共聚物，以及VR大于2. O和雾度值小于约10%。
7.权利要求6所述的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物的nl值为约I.495到约I. 505，所述基于乙烯的弹性体的n2值为约I. 470到约I. 497。
8.—种模制制品,包含聚合物组合物，其包含约60wt%到约99wt%具有折射率(nl)的基于丙烯的聚合物的基体；分散在所述基于丙烯的聚合物中的约40wt%到约lwt%具有折射率(n2)的伸长的弹性体颗粒；其中|nl-n2 I >0.002，以及所述模制制品的根据ASTM D 1003测得的雾度值为小于约.20%o
9.权利要求8所述的模制制品，其中所述伸长的弹性体颗粒的平均宽度为约5nm到约 200nmo
10.权利要求8-9中任一项所述的模制制品，其中所述基于丙烯的聚合物是成核化无规丙烯/乙烯共聚物。
全文摘要
本公开提供包含聚合物组合物的模制制品及其制备方法。所述聚合物组合物包含约60wt%到约99wt%的基于丙烯的聚合物的基体。所述基于丙烯的聚合物的折射率为(n1)。所述聚合物组合物还包含约40wt%到约1wt%的分散在所述基于丙烯的聚合物中的伸长的弹性体颗粒。所述伸长的弹性体颗粒的折射率为(n2)。所述基于丙烯的聚合物和所述伸长的弹性体颗粒表现出折射率不匹配，其中|n1–n2|>0.002。所述模制制品具有小于约20%的雾度值和任选地具有大于0.28的粘度比率(VR)。
文档编号C08L23/10GK102725347SQ201080062310
公开日2012年10月10日 申请日期2010年11月19日 优先权日2009年11月25日
发明者A.S.摩根, D.R.威尔逊, D.奥纳-德利奥曼利, P.S.迪亚斯, T.W.格拉斯 申请人:陶氏环球技术有限责任公司