丙烯树脂组合物的制作方法

专利名称：丙烯树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及丙烯树脂组合物。
背景技术：
已知令人想望地通过添加乙烯-a -烯烃共聚物，无机填料等至丙烯树脂调节机械性能.
例如，专利文献I公开了一种树脂组合物，其包含规定数量的聚丙烯，聚乙烯，乙 烯-a -烯烃共聚物弹性体或苯乙烯弹性体，和无机填料.
另外，专利文献2公开了一种树脂组合物，其包含规定数量的聚丙烯，滑石，烯烃型弹性体，和酰胺化合物。相关技术文件
专利文献 I JP 2002-3692 A 专利文献 2 JP 2006-83251 A。

发明内容
然而，在这些文件中公开的树脂组合物中所含的许多无机填料是中性填料，其具有聚丙烯和这样的填料之间的弱相互作用，并且与聚丙烯的界面强度弱。因此，存在这样的问题，通过模塑树脂组合物获得的模制品的抗刮擦性变得低。考虑到以上所述的问题，本发明的目标是提供一种丙烯树脂组合物，由其可以生产保持常规的模制品的机械性能且在刮擦方面优越的模制品。本发明提供了一种丙烯树脂组合物，其包含60质量％至99质量％的丙烯树脂(A)，I质量％至40质量％的pH为9至14的填料(BI)，其中(A)和(BI)的含量的总和应该是100质量％，和0. 01质量份至5质量份，相对于总计100质量份的(A)和(BI)，的以下限定的改性烯烃树脂(Cl)
改性烯烃树脂(Cl)是通过使100质量份的烯烃树脂，0. 01质量份至20质量份，相对于100质量份的烯烃树脂，的具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物，和0. 001质量份至20质量份的有机过氧化物反应获得的树脂。进一步，本发明提供了一种丙烯树脂组合物，其包含60质量％至99质量％的丙烯树脂(A)，I质量％至40质量％的具有高于0并且至多4的pH的填料(B2)，其中(A)和(B2)的含量的总和应该是100质量％,和0. 01质量份至5质量份,相对于总计100质量份的(A)和(B2)，的以下限定的改性烯烃树脂(C2)
改性烯烃树脂(C2)是通过使100质量份的烯烃树脂，0. 01质量份至20质量份，相对于100质量份的烯烃树脂，的具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有9至14的pH的碱性化合物，和0. 001质量份至20质量份的有机过氧化物反应获得的树脂.在本发明中，填料的PH，酸性化合物的pH，和碱性化合物的pH每一个是指通过下述过程测量的pH。首先，在容器中，将20mL的甲醇添加到5. Og的待测量的物质(S卩，填料，酸性化合物，或碱性化合物)，随后用玻璃棒搅拌，并且然后添加IOOml的纯水。然后，将容器置于60°C至70°C的水浴中30分钟。此后，从水浴中取出容器并且使其冷却至环境温度。冷却的混合物被过滤并且所得的滤液的PH通过使用pH计通过玻璃电极方法测量。由此测量的PH被认为是待测量的物质的pH。根据本发明，有可能提供一种丙烯树脂组合物，由其可以生产保持常规的模制品的机械性能且在刮擦方面优越的模制品。
具体实施方式
根据本发明的丙烯树脂组合物(此后，树脂组合物)包含丙烯树脂(A)，上述的填料(BI)或填料(B2)，和上述的改性烯烃树脂(Cl)或改性烯烃树脂(C2).
组分(A):丙烯树脂(A)
在本发明中丙烯树脂(A)是指丙烯均聚物或丙烯与其它单体的共聚物。这些可以单个地使用或备选地其中的两种或更多种可以混合使用。上述的共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物.
无规共聚物的实例包括由源自丙烯的结构单元和源自乙烯的结构单元组成的无规共聚物；由源自丙烯的结构单元和源自除丙烯外的a-烯烃的结构单元组成的无规共聚物；和由源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自除丙烯外的a -烯烃的结构单元组成的无规共聚物.
嵌段共聚物的实例包括由以下组成的聚合材料丙烯均聚物组分或主要由源自丙烯的结构单元组成的聚合物组分(以下简称聚合物组分(I))和丙烯与一个或多个选自乙烯和a_烯烃的共聚单体的共聚物组分(以下简称聚合物组分(II))。从树脂组合物的拉伸强度和耐冲击性间的平衡的观点来看，丙烯树脂(A)的通过13C-NMR测量的全同立构五单元组分数(pentad fraction)优选地是0. 97或更大并且更优选地0. 98或更大。全同立构五单元组分数是通过随后描述的测量方法确定的值并且它是表明丙烯树脂(A)的全同立构五单元组分数越接近于1，丙烯树脂(A)的分子结构的区域规整度(regioregularity)越高的量度
当丙烯树脂(A)是无规共聚物如上述的那种或嵌段共聚物如上述的那种时，为共聚物中丙烯单元所测量的值被用作丙烯树脂(A)的全同立构五单元组分数。根据JIS-K-7210在230°C在2. 16kgf的负荷下测量的丙烯共聚物(A)的熔体流动速率(在下文中缩写为MFR)优选地是0. 5克/10分钟至200克/10分钟，更优选地I克/10分钟至100克/10分钟，甚至更优选地2克/10分钟至80克/10分钟，和最优选地5克/10分钟至50g/10分钟，从待获得的模制品的断裂伸长率和冲击强度的观点来看。使用常规的聚合催化剂，通过如下所述的方法，可以生产丙烯树脂(A).
聚合催化剂的实例包括Ziegler类型催化剂系统,Ziegler-Natta类型催化剂系统，由烧基招氧烧(aluminoxane)和元素周期表的第4族的过渡金属的化合物(该化合物具有环戊二烯基环)组成的催化剂系统，由有机铝化合物，元素周期表的第4族的过渡金属的化合物(该化合物具有环戊二烯基环)，和能与该过渡金属的化合物反应而形成离子络合物的化合物组成的催化剂系统，和通过改性催化剂组分如元素周期表的第4族的过渡金属的化合物(该化合物具有环戊二烯基环)，能形成离子络合物的化合物，和有机铝化合物(通过将其担载在无机颗粒如二氧化硅和粘土矿物上)制备的催化剂系统；也可使用在上述的催化剂系统的存在下通过预先聚合乙烯或a-烯烃制备的预先聚合的催化剂.
催化剂系统的特定实例包括公开在JP 61-218606A, JP 5-194685A，JP 7-216017A, JP9-316147A, JP 10-212319A，和 JP 2004-182981A 中的催化剂系统。聚合方法的实例包括本体聚合，溶液聚合，浆液聚合，和气相聚合。本体聚合是其中使用在聚合温度为液体的烯烃作为介质进行聚合的方法，和溶液聚合或浆液聚合是其中在惰性烃熔剂如丙烷，丁烷，异丁烷，戊烷，己烷，庚烷，和辛烷中进行聚合的方法。气相聚合是其中气体单体用作介质并且在介质中聚合气体单体的方法.
这样的聚合方法可以在间歇系统中或在连续系统中进行并且还可以在使用一个聚合反应器的单级系统中或者在使用由多个串联连接的聚合反应器组成的聚合装置的多级系
统中进行并且这些聚合方法可以适当地被组合。从工业和经济的视角来看，连续气相聚合方法或本体-气相聚合方法，其中本体聚合方法和气相聚合方法被连续地使用，是优选的.
可以适当地确定每个聚合步骤的条件(聚合温度，聚合压力，单体浓度，待装入的催化剂的数量，聚合时间，等等)，这取决于期望的丙烯树脂(A)。在丙烯树脂(A)的生产中，为除去丙烯树脂(A)中所含的剩余溶剂或在生产期间形成的超低分子量低聚物，在不高于丙烯树脂(A)熔融的温度，可以干燥丙烯树脂(A)。干燥方法的实例包括公开在JP 55-75410A和JP 2565753中的那些。无规共聚物
如上所述，在本发明中的无规共聚物包括由源自丙烯的结构单元和源自乙烯的结构单元组成的无规共聚物；由源自丙烯的结构单元和源自除丙烯外的a-烯烃的结构单元组成的无规共聚物；和由源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自除丙烯外的a -烯烃的结构单元组成的无规共聚物.
构成无规共聚物的除丙烯外的a-烯烃优选地是具有4至10个碳原子的a-烯烃，其的实例包括I-丁烯，I-戍烯，I-己烯，4-甲基-I-庚烯，I-辛烯和I-癸烯和优选地是I-丁稀，I-己稀或1_羊稀。由源自丙烯的结构单元和源自a-烯烃的结构单元组成的无规共聚物的实例包括丙烯-I- 丁烯无规共聚物，丙烯-I-己烯无规共聚物，丙烯-I-辛烯无规共聚物，和丙烯-I-癸烯无规共聚物.
由源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自除丙烯外的a -烯烃的结构单元组成的无规共聚物的实例包括丙烯-乙烯-I- 丁烯无规共聚物，丙烯-乙烯-I-己烯无规共聚物，丙烯-乙烯-I-辛烯无规共聚物，和丙烯-乙烯-I-癸烯无规共聚物。在无规共聚物中源自一个或多个选自乙烯和a-烯烃的共聚单体的结构单元的含量优选地是0. I质量％至40质量％,更优选地0. I质量％至30质量％,和更优选地2质量％至15质量％。源自丙烯的结构单元的含量优选地是60质量％至99. 9质量％,更优选地70质量％至99. 9质量％，和更优选地85质量％到98质量％。嵌段共聚物
如上所述，在本发明中嵌段共聚物是由以下组成的聚合材料丙烯均聚物组分或主要由源自丙烯的结构单元组成的聚合物组分(以下简称聚合物组分(I))和丙烯与一个或多个选自乙烯和a-烯烃的共聚单体的共聚物组分(以下简称聚合物组分(II)).
聚合物组分(I)是丙烯均聚物组分或主要由源自丙烯的结构单元组成的聚合物组分。主要由源自丙烯的结构单元组成的聚合物组分是由源自丙烯的单元和源自至少一种选自乙烯和具有4至10个碳原子的a -烯烃的共聚单体的单元组成的丙烯共聚物组分。当聚合物组分(I)是主要由源自丙烯的结构单元组成的聚合物组分时，源自丙烯的单元的含量为70质量％至99. 99质量％，和源自至少一种选自乙烯和具有4至10个碳原子的a -烯烃的共聚单体的结构单元的含量为0. 01质量％至30质量％，其中聚合物组分
(I)的质量应该是100重量％.
作为具有4至10个碳原子的a -烯烃，I- 丁烯，I-己烯，和I-辛烯是优选的，和I- 丁烯是更优选的。由源自丙烯的结构单元组成的聚合物组分的实例包括丙烯-乙烯共聚物组分，丙烯-I- 丁烯共聚物组分，丙烯-I-己烯共聚物组分，丙烯-I-辛烯共聚物组分，丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物组分，丙烯-乙烯-I-己烯共聚物组分，和丙烯-乙烯-I-辛烯共聚物组分
聚合物组分(I)的实例优选地包括丙烯均聚物组分，丙烯-乙烯共聚物组分，丙烯-I- 丁烯共聚物组分，和丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物组分。聚合物组分(II)是由源自至少一种选自乙烯和具有4至10个碳原子的a-烯烃的共聚单体的结构单元和源自丙烯的结构单元组成的共聚物组分.
聚合物组分(II)中所含的源自至少一种选自乙烯和具有4至10个碳原子的a-烯烃的共聚单体的结构单元的含量为I质量％至80质量％,优选地5质量％至60质量％,和更优选地20质量％至60质量％,其中聚合物组分(II)的质量应该是100重量％。构成聚合物组分(II)的具有4至10个碳原子的a _烯烃的实例包括与构成上述的聚合物组分(I)的具有4至10个碳原子的a-烯烃相同的a-烯烃。聚合物组分(II)的实例包括丙烯-乙烯共聚物组分，丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物组分，丙烯-乙烯-I-己烯共聚物组分，丙烯-乙烯-I-辛烯共聚物组分，丙烯-乙烯-I-癸烯共聚物组分，丙烯-I- 丁烯共聚物组分，丙烯-I-己烯共聚物组分，丙烯-I-辛烯共聚物组分，和丙烯-I-癸烯共聚物组分；丙烯-乙烯共聚物组分，丙烯-I- 丁烯共聚物组分，和丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物组分是优选的和丙烯-乙烯共聚物组分是更优选的。由聚合物组分⑴和聚合物组分(II)组成的聚合材料的聚合物组分(II)的含量优选地是I质量％至50质量％,更优选地I质量％1至40质量％,甚至更优选地10质量％至40质量％,和最优选地10质量％至30质量％,其中丙烯树脂(A)的质量应该是100质量％。当由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的聚合材料的聚合物组分(I)是丙烯均聚物组分时，丙烯共聚物的实例包括(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物，(丙烯)_(丙烯-乙烯-I- 丁烯)共聚物，(丙烯)-(丙烯-乙烯-I-己烯)共聚物，(丙烯)-(丙烯-乙烯-I-辛烯)共聚物，(丙烯)_(丙烯-I-丁烯)共聚物，(丙烯)_(丙烯-I-己烯)共聚物，(丙烯)_(丙烯-I-辛烯)共聚物，和(丙烯)_(丙烯-I-癸烯)共聚物。当主要由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的聚合材料的聚合物组分(I)是由源自丙烯的单元组成的丙烯共聚物组分时，由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的丙烯共聚物的实例包括(丙烯-乙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物，(丙烯-乙烯)_(丙、烯-乙烯-I-丁烯)共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-I-己烯)共聚物，(丙烯-乙烯)_(丙烯_乙烯-I-辛烯)共聚物，(丙烯_乙烯)-(丙烯_乙烯-I-癸烯)共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-I- 丁烯)共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-I-己烯)共聚物，(丙烯-乙烯 )_(丙烯_1_辛烯)共聚物，(丙烯_乙烯)-(丙烯-I-癸烯)共聚物，(丙烯-I-丁烯)-(丙烯-乙烯)共聚物，(丙烯-I- 丁烯)-(丙烯-乙烯-I- 丁烯)共聚物，(丙烯-I- 丁烯)_(丙烯_乙烯_1_己烯)共聚物，(丙烯-I- 丁烯)-(丙烯_乙烯-I-辛烯)共聚物，(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_乙烯_1_癸烯)共聚物，(丙烯-I- 丁烯)-(丙烯-I- 丁烯)共聚物，(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_1_己烯)共聚物，(丙烯-I- 丁烯)-(丙烯-I-辛烯)共聚物，(丙烯-I-丁烯)-(丙烯-I-癸烯)共聚物，(丙烯-I-己烯)-(丙烯-I-己烯)共聚物，(丙烯_1_己烯)_(丙烯_1_辛烯)共聚物，(丙烯-I-己烯)-(丙烯-I-癸烯)共聚物，(丙烯_1_辛烯)_(丙烯_1_辛烯)共聚物，和(丙烯_1_辛烯)_(丙烯_1_癸烯)共聚物。由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的聚合材料的优选的实例包括(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物，(丙烯)-(丙烯-乙烯-I- 丁烯)共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物，(丙烯-乙烯)_(丙烯-乙烯-I-丁烯)共聚物，和(丙烯-I-丁烯)_(丙烯-I- 丁烯)共聚物；(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物是更优选的。在135°C四氢萘中测量的聚合物组分(I)的特性粘数([n]I)优选地是0.1dl/g至5dl/g,更优选地0. 3dl/g至4dl/g,和更优选地0. 5dl/g至3dl/g。在135°C四氢萘中测量的聚合物组分(II)的特性粘数([n]II)优选地是ldl/g至20dl/g,更优选地ldl/g至10dl/g,和更优选地2dl/g到7dl/g。聚合物组分(II)的特性粘数([n]n)与聚合物组分⑴的特性粘数([n]i)的比例优选地是I至20，更优选地2至10，和甚至更优选地2至9。在本发明中的特性粘数(单位dl/g)是在135°C的温度下使用四氢萘作为溶剂通过如下所述的方法测量的值.
通过使用Ubbelohde粘度计在0. ldl/g, 0. 2dl/g和0. 5dl/g的三个浓度测量比浓粘度。通过描述于以下中的计算方法计算特性粘数Kobunshi Yoeki (Polymer Solution),Kobunshi Jikkengaku (Polymer Experiment Study) Vol. 11,第 491 页(由 KyoritsuShuppan Co. , Ltd., 1982出版)，即，通过外延法，其中绘制浓度-比浓粘度图并且将浓度外延至零.
当丙烯树脂(A)是待通过由多级聚合生产聚合物组分(I)和聚合物组分(II)获得的聚合材料时，使用从聚合容器提取的聚合物粉末确定在较早级(earlier stage)的聚合容器中生产的聚合物组分(I)或聚合物组分(II)的特性粘数并随后由先前确定的特性粘数的值和在最后获得的聚合材料中的各自组分的含量计算在随后级(later stage)的聚合级中生产的组分的特性粘数。此外，当由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的聚合材料是这样的聚合材料，使得通过较早级的聚合步骤获得聚合物组分(I)并且在较后步骤中获得聚合物组分(II)时，测量的程序和聚合物组分(I)和聚合物组分(II)的含量和特性粘数([n]总，[n]i，[n]n)的计算如下。特性粘数([n]总)代表了整个丙烯树脂(A)的特性粘数。由通过较早级的聚合步骤获得的聚合物组分(I)的特性粘数([n]i)，通过上述方法测量的在较后级的聚合步骤后的最后聚合物(组分(I)和组分(II))的特性粘数([n]总)，和最终聚合物中所含的聚合物组分(Ii)的含量，由下式计算聚合物组分(Ii)的特性粘数[n]n :
[n]n=([ n]总-[n]ixxi)/xii
[n]总在较后级的聚合步骤后最终聚合物的特性粘数(dl/g)
[n]i:在较早级的聚合步骤后从聚合反应器提取的聚合物粉末的特性粘数(dl/g)
Xi:聚合物组分(I)与整个丙烯树脂(A)的质量比 XII :聚合物组分(Ii)与整个丙烯树脂(A)的质量比 XI和XII是由聚合中的质量平衡计算的。 通过在第一步中生产聚合物组分(I)并随后在第二步中生产聚合物组分(II)，获得嵌段共聚物。使用上述聚合催化剂，进行聚合。丙烯树脂(A)的含量是60质量％至99质量％，和优选地65质量％至80质量％80，其中组分(A)和组分(BI)或组分(B2)的总和应该是100质量％。如果它大于99质量％，模制品的刚性或耐冲击性可能变坏，然而如果它小于60质量％，模制品的抗刮擦性可能变坏。组分⑶填料(B)
待用于本发明中的填料是具有9至14的pH的填料(BI)或具有高于0并且至多4的PH的填料(B2)。填料(BI)与改性烯烃树脂(Cl)组合使用并且填料(B2)与改性烯烃树脂(C2)组合使用.
在本发明中，填料(BI)和填料(B2) —起写作填料(B)。具有9至14的pH的填料(BI)
具有9至14的pH的填料(BI)的实例包括碱性氢氧化招(basic aluminumhydroxide),喊性娃酸类(basic silicic acids),喊性硫酸续(basic magnesiumsulfate),喊性娃灰石(basic wollastonite),和用喊性物质(basic substances)表面处理的无机填料。在这些之中，碱性硫酸镁和碱性硅灰石是优选的，和碱性硅灰石是愈加优选的
填料(BI)的pH的范围为9至14和优选地10至14。如果pH小于9，那么对改性烯烃共聚物(Cl)的粘合性将变坏并且抗刮擦性将变坏。填料(BI)的平均颗粒直径优选地是10 ii m或更小，和更优选地5 ii m或更小。在本发明中"平均颗粒直径"是指50%当量颗粒直径D50，其由借助于离心沉降类型颗粒尺寸分布分析器通过用被悬浮在分散介质如水和醇中的填料进行的测量产生的亚筛选(sub-sieve)方法的积分分布曲线确定.
填料(BI)可以以任何形式使用，如粉末形式，薄片形式，和颗粒形式。填料(BI)的含量为I质量％至40质量％，和优选地2质量％至10质量％，其中(A)和(BI)的总和应该是100质量％。如果含量大于40质量％，模制品的耐冲击性可能变坏，然而如果它小于I质量％，刚性可能变坏。具有高于0并且至多4的pH的填料(B2)
具有高于0并且至多4的pH的填料(B2)的实例包括高岭粘土，酸性硅石(acidicsilica),和用酸性物质表面处理的无机填料.填料(B2)的pH的范围是高于O并且至多4。如果pH高于4，那么对改性烯烃共聚物(C2)的粘合性将变坏并且抗刮擦性将变坏。 填料(B2)的平均颗粒直径优选地是10 m或更小并且更优选地至多5 U m.
填料(B2)可以是粉末形式，薄片形式，颗粒形式等，并且其可以是任何形式的。填料(B2)的含量为I质量％至40质量％，和优选地2质量％至10质量％，其中
(A)和(B2)的总和应该是100质量％。如果含量大于40质量％，模制品的耐冲击性可能变坏，然而如果它小于I质量％，刚性可能变坏。
组分(C):改性烯烃树脂(C)
待用于本发明中的改性烯烃树脂是改性烯烃树脂(Cl)或改性烯烃树脂(C2)。改性烯烃树脂(Cl)与上述填料(BI)组合使用并且改性烯烃树脂(C2)与填料(B2)组合使用.在本发明中，改性烯烃树脂(Cl)和改性烯烃树脂(C2) —起写作改性烯烃树脂(C)。改性烯烃树脂(C)的含量为0. 01质量份至5质量份,优选地0. I质量份至3质量份，和更优选地0. 3质量份至2质量份，相对于总计100质量份的组分(A)和组分(B)。如果含量小于0. 01质量份，模制品的抗刮擦性可能变坏。相反地，如果含量超过5质量份，模制品的刚性和耐冲击性可能变坏。改性烯烃树脂(Cl)
改性烯烃树脂(Cl)是可通过使100质量份的烯烃树脂，0. 01质量份至20质量份的具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物，和0. 001质量份至20质量份的有机过氧化物反应获得的树脂。不特别地限制烯烃树脂，只要它是具有衍生自烯烃的结构单元的并且其实例包括乙烯树脂，丙烯树脂，丁烯树脂，和氢化嵌段共聚物。在这些之中，使用乙烯树脂或丙烯树脂是优选的并且使用丙烯树脂是更优选的。乙烯树脂的实例包括高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(ODPE)，和线型低密度聚乙烯(LLDPE)。也可使用商业产品。其实例包括由Dow Chemical Japan, Ltd.生产的 ENGAGE (注册商标)，由 Mitsui Chemicals, Inc.生产的 TAFMER(注册商标)，由 PrimePolymer Co. , Ltd.生产的NEO-ZEX (注册商标)和ULTZEX (注册商标)，和由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产的 EXCELLEN FX (注册商标)，SUMIKATHENE (注册商标)，和ESPLENE SPO (注册商标)
丙烯树脂的实例包括与组分(A)的那些相同的丙烯树脂。具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物是具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团的化合物.
不饱和键的实例包括碳-碳双键和碳-碳三键。极性基团可以是选自羧基，酯基，磺基(SUlfo)，亚磺基(SUlfino)，和羟基的基团。在本发明中，上述不饱和键不包括上述极性基团中所含的不饱和键.
具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物的特定的实例包括(甲基)丙烯酸，马来酸，马来酸酐，衣康酸，衣康酸酐，富马酸，肉桂酸，巴豆酸，乙烯基苯甲酸，2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸，2-甲基丙烯酰氧基乙基马来酸，2-甲基丙烯酰(methacroyl)氧基乙基六氢邻苯二甲酸，乙烯基磺酸，烯丙基磺酸，苯乙烯磺酸，甲基丙烯酸2-磺乙基酯(2-sulfoethylmethacrylate)，2_丙烯酰胺基_2_甲基丙烷磺酸，甲基丙烯酸3_氯酰胺基膦氧基丙基酯(3-chloroamidophosphoxypropyl methacrylate)，和酸式憐酸2_甲基丙烯酸氧基乙基酯(2-methacryIoxyethyI acid phosphate)。在这些之中，优选地使用至少一种选自马来酸酐、马来酸和富马酸的化合物。不特别地限制有机过氧化物，只要它是分解而形成自由基(radical)并随后起作用而从烯烃树脂除去质子的；从改善具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物到烯烃树脂的接枝数量的观点和防止烯烃树脂的交联或分解的观点来看，优选地使用这样的有机过氧化物，其分解温度(在该分解温度，其半衰期是I分钟)为50°C至210°C.
有机过氧化物，其分解温度(在该分解温度，其半衰期是I分钟)为50°C至210°C，的实例包括二酰基过氧化物，二烷基过氧化物，过氧酮缩醇，烷基过酸酯，和过碳酸盐/酯。特别地，二酰基过氧化物，二烷基过氧化物，烷基过酸酯，或过碳酸盐/酯是优选的。有机过氧化物，其分解温度(在该分解温度，其半衰期是I分钟)为50°C至210 °C,的特定实例包括过氧化二碳酸双十六焼基酯(dicetyl peroxydicarbonate)， 过氧化二碳酸双3-甲氧基丁基酯(di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate),过氧化二碳酸双(2-乙基己基)酯(bis (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate)，过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯(bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate)，过氧化二碳酸二异丙酯(diisopropyl peroxydicarbonate)，碳酸叔丁基过氧异丙酯(tert-buty lperoxy isopropyl carbonate)，过氧碳酸双十四焼基酯(dimyristylperoxycarbonate)，新癸酸 1，1，3，3_ 四甲基丁基酯(1，1，3，3-tetramethylbutylneodecanoate)，过氧新癸酸 Q -枯基酉旨(a -cumylperoxy neodecanoate)，过氧新癸酸叔丁基酯(tert-butylperoxy neodecanoate)，1，I-双(叔丁基过氧)环己焼(1，l_bis (tert-butylperoxy) cyclohexane)，2，2-双(4，4_ 二叔丁基过氧环己基)丙焼(2, 2-bis (4, 4-di-tert-butylperoxycyclohexyl)propane), I, I-双(叔丁基过氧)环十二焼(1，I-bis (tert-butylperoxy) cyclododecane)，单碳酸叔己基过氧异丙基酉旨(tert-hexylperoxyisopropyl monocarbonate)，过氧 _3，5，5_ 三甲基己酸叔丁酯(tert-butylperoxy-3, 5，5-trimethyl hexanoate)，过氧月桂酸叔丁酯(tert-butyI peroxylaurate)，2，5_ 二甲基 _2，5_ 双(苯甲酉先过氧)己焼(2，5-dimethyl-2, 5-di- (benzoylperoxy) hexane)，过氧乙酸叔丁酉旨(tert-butyl peroxyacetate)，2，2-双(叔丁基过氧)丁烯(2，2-bis (tert-butylperoxy) butene)，过氧苯甲酸叔丁酯(tert-butyl peroxybenzoate)，4，4_ 双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯(n-butyl4，4-bis (tert-butylperoxy) valerate)，过氧间苯二酸二叔丁酯(di-tert-butylperoxyisophthalate)，过氧化二枯基(dicumyl peroxide)，a，a ’ -双(叔丁基过氧—m—异丙基)苯(a，a，-bis (tert-butylperoxy-m-isopropyl)benzene)，2，5_二甲基-2，5_双(叔丁基过氧)己焼(2，5-dimethyl_2，5-di-(tert-butylperoxy)hexane)，1，3_ 双(叔丁基过氧异丙基)苯(1，3-bis (tert-buty lperoxy isopropyl) benzene)，叔丁基枯基过氧化物(tert-butylcumyl peroxide)，过氧化二叔丁基，胳焼过氧化氢，和2，5_ 二甲基_2，5_ 二(叔丁基过氧)己块-3 (2，5-dimethyl_2，5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3) 通过使0. 01质量份至20质量份的具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物和
0.001质量份至20质量份的有机过氧化物反应至100质量份的上述的烯烃树脂，获得改性烯烃树脂(Cl)。酸性化合物的用量优选地是0. I质量份至10质量份，和更优选地0. 2质量份至I质量份。如果酸性化合物的用量小于0.01质量份，抗刮擦性可能变坏。相反地，如果用量超过20质量份，刚性和耐冲击性可能变坏.
有机过氧化物的用量优选地是0. 01质量份至10质量份,和更优选地0. 05质量份至3质量份.
如果有机过氧化物的用量小于0. 01质量份，烯烃树脂的改性数量可能小，使得模制品的抗刮擦性可能变坏。相反地，如果用量超过10质量份，烯烃树脂可以被分解或交联。生产改性烯烃树脂(Cl)的方法的实例包括以下方法.
[1]:一种方法，其中烯烃树脂，酸性化合物和有机过氧化物被熔融捏合.
[2]:一种方法，其中烯烃树脂，酸性化合物和有机过氧化物被溶解在有机溶剂中并随 后加热所得的溶液.
[3]:一种方法，其中烯烃树脂，酸性化合物，和有机过氧化物被悬浮在水中并随后加热所得的悬浮液.
在这些之中，优选地使用上述方法[I]。待用于熔融捏合的捏和机的实例包括常规设备如班伯里密炼机，塑性磨(Plastomill)，布拉本德塑性计，单螺杆挤出机，和双螺杆挤出机。特别地，从可以进行连续生产并且实现高生产率的观点来说，单螺杆挤出机或双螺杆挤出机是优选的。改性烯烃树脂(C2)
改性烯烃树脂(C2)是可通过使100质量份的烯烃树脂，0. 01质量份至20质量份的具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有9至14的pH的碱性化合物，和
0.001质量份至20质量份的有机过氧化物反应获得的树脂。作为烯烃树脂和有机过氧化物，可以使用与待用于上述改性烯烃树脂(Cl)的那些相同的烯烃树脂和有机过氧化物。具有9至14的pH的碱性化合物是具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团的化合物.
不饱和键的实例包括碳-碳双键和碳-碳三键。极性基团可以是任何至少一种类型的选自氨基(-NH2, -NHR基团，和-NRR’基团，其中R和R’各自是烷基或烯丙基)，吡啶基，和喊唳基的基团.
具有9至14的pH的碱性化合物的特定实例包括(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，以下的季铵盐，(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙基酯，丙烯酸N，N- 二丁基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-苯基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N- 二苯基氨基乙基酯，氨基苯乙烯，二甲基氨基苯乙烯，N-甲基氨基乙基苯乙烯，二甲基氨基乙氧基苯乙烯，二苯基氨基乙基苯乙烯，N-苯基氨基乙基苯乙烯，(甲基)丙烯酸2-N-哌啶基乙基酯，
2-乙稀基卩比唆，4_乙稀基卩比唆，2_乙稀基-6-甲基卩比唳，和二甲基氛基丙基丙稀酸胺。通过使0. 01质量份至20质量份的具有9至14的pH的碱性化合物和0. 001质量份至20质量份的有机过氧化物反应至100质量份的上述的烯烃树脂，获得改性烯烃树脂(C2)。碱性化合物的用量优选地是0. I质量份至10质量份，和更优选地0. 2质量份至I质量份。如果碱性化合物的用量小于0.01质量份，抗刮擦性可能变坏。相反地，如果用量超过20质量份，刚性和耐冲击性可能变坏.有机过氧化物的用量优选地是0. 01质量份至10质量份,和更优选地0. 05质量份至3质量份。如果有机过氧化物的用量小于0. 01质量份，烯烃树脂的改性数量可能小，使得模制品的抗刮擦性可能变坏。相反地，如果用量超过10质量份，烯烃树脂可以被分解或交联。
生产改性烯烃树脂(C2)的方法的实例包括以下方法.
[1]:一种方法，其中烯烃树脂，碱性化合物和有机过氧化物被熔融捏合.
[2]:一种方法，其中烯烃树脂，碱性化合物和有机过氧化物被溶解在有机溶剂中并随后加热所得的溶液.
[3]:一种方法，其中烯烃树脂，碱性化合物，和有机过氧化物被悬浮在水中并随后加热所得的悬浮液.
在这些之中，优选地使用上述方法[I]。待用于熔融捏合的捏和机的实例包括常规设备如班伯里密炼机，塑性磨(Plastomill)，布拉本德塑性计，单螺杆挤出机，和双螺杆挤出机。特别地，从可以进行连续生产并且实现高生产率的观点来说，单螺杆挤出机或双螺杆挤出机是优选的。组分(D):烯烃型弹性体和/或含乙烯基芳族化合物的弹性体(D)
在本发明中，树脂组合物可以包含烯烃型弹性体和/或含乙烯基芳族化合物的弹性体
(D).
烯烃型弹性体是乙烯与具有4至20个碳原子的a -烯烃的共聚物，其中乙烯的含量是50质量％或更多.
具有4至20个碳原子的a -烯烃的实例包括I- 丁烯，异丁烯，I-戊烯，2-甲基-I- 丁稀，3_甲基-I- 丁稀，I-己稀，2_甲基-I-戍稀，3_甲基-I-戍稀，4_甲基-I-戍稀，I-羊烯，I-壬烯，I-癸烯，I-十一碳烯，和I-十二碳烯。这些可以单独使用，或者其两种或更多种可以被结合在一起使用。I-丁烯，I-己烯和I-辛烯是优选的。根据JIS-K-7112测量的烯烃型弹性体的密度，从在二次加工待获得的模制品中的熔融可焊性的观点，增加丙烯树脂(A)分散性的观点，和在室温或低温生产具有高冲击强度的模制品的观点来看，优选地是0. 85g/cm3至0. 885g/cm3,更优选地0. 85g/cm3至
0.88g/cm3,和甚至更优选地从0. 855g/cm3至0. 875g/cm3。从增加模制品的冲击强度的观点来看，根据JIS-K-6758测量的烯烃型弹性体的在190°C的MFR优选地是0. I克/10分钟至30克/10分钟，和更优选地0. 5克/10分钟至20克/10分钟。生产烯烃型弹性体的方法的实例是使用聚合催化剂生产它的方法。聚合催化剂的实例包括包含钒化合物，有机铝化合物和卤化酯化合物的Ziegler-Natta催化剂，包含铝氧烷(alumoxane)或硼化合物与由配位以具有至少一个环戊二烯基阴离子骨架的基团的钛、锆或铪原子组成的茂金属化合物的组合的催化剂，和所谓的茂金属催化剂.
聚合方法的实例包括其中在惰性有机溶剂如烃化合物中乙烯与a-烯烃共聚合的方法和其中在未使用溶剂的情况下在乙烯和a-烯烃中进行共聚的方法。含乙烯基芳族化合物的弹性体的实例包括由乙烯基芳族化合物聚合物嵌段和共轭二烯型聚合物嵌段组成的嵌段共聚物，其中所述嵌段共聚物的共轭二烯部分的双键已经被氢化的嵌段共聚物，和可通过使烯烃型共聚物弹性体和乙烯基芳族化合物反应获得的弹性体。在这些之中，优选使用其中80%或更多的嵌段共聚物的共轭部分的双键已经被氢化的嵌段共聚物，更优选使用其中85%或更多的双键已经被氢化的嵌段共聚物。这些可以单独使用，或者其两种或更多种可以被结合在一起使用.
含乙烯基芳族化合物的弹性体中所含的乙烯基芳族化合物的实例是苯乙烯。由乙烯基芳族化合物聚合物嵌段和共轭二烯型聚合物嵌段组成的嵌段共聚物的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯型弹性体(SEBS),苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型弹性体(SEPS)，苯乙烯-丁二烯型弹性体(SBR)，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型弹性体(SBS)，和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯型弹性体(SIS).
含乙烯基芳族化合物的弹性体中所含的乙烯基芳族化合物单体单元的平均含量优选地是10质量％至20质量％，和更优选地12质量％至19质量％，其中含乙烯基芳族化合物 的弹性体的总量应该是100质量％。根据JIS-K-6758测量的含乙烯基芳族化合物的弹性体的在230°C的MFR优选地是
0.I克/10分钟至15克/10分钟，和更优选地I克/10分钟至13克/10分钟.
含乙烯基芳族化合物的弹性体的分子量分布，其是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的由重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的分子量分布(Q值)，优选地是至多2. 5，和更优选地至多2. 3。生产含乙烯基芳族化合物的弹性体的方法的实例包括其中通过聚合、反应等将乙烯基芳族化合物键合至烯烃型共聚物弹性体或共轭二烯弹性体的方法。通过使烯烃型共聚物弹性体与乙烯基芳族化合物反应获得的弹性体可以用作组分(D)。通过使烯烃型共聚物弹性体与乙烯基芳族化合物反应获得的弹性体的实例包括待通过使烯烃型共聚物弹性体如乙烯-丙烯-非共轭二烯弹性体(EPDM)与乙烯基芳族化合物如苯乙烯反应获得的弹性体。组分(D)的含量优选地是I质量份至40质量份，相对于总计100质量份的组分
(A)和组分⑶。组分(E):润滑剂(E)
在本发明中，树脂组合物可以包含润滑剂(E).
润滑剂(E)的实例包括硅烷化合物，聚烯烃蜡，和脂肪酸酰胺。在这些之中，优选使用脂肪酸酰胺并且更优选使用具有6至22个碳原子的脂肪酸酰胺。脂肪酸酰胺的实例包括月桂酰胺(Iauramide),硬脂酰胺(stearamide),油酰胺(oleamide),山俞酸酰胺(behenamide)，和芥酸酸胺(erucamide)。组分(E)的含量优选地是0. 01质量份至5质量份,更优选地0. I质量份至I. 0质量份，和甚至更优选地0. 3质量份至0. 5质量份，相对于总计100质量份的组分(A)和组分
(B).
如果含量小于0. 01质量份，模制品的抗刮擦性可能变坏。相反地，如果含量超过I质量份，模制品的外观可能由于渗出(bleeding)变坏。组分(F):其它添加剂(F)
本发明的聚丙烯树脂组合物可以包含已知的添加剂。添加剂的实例包括中和剂，抗氧化剂，UV吸收剂，抗静电剂，防粘连剂，加工助剂，有机过氧化物，着色剂(无机颜料，有机颜料，颜料分散剂等)，发泡剂，泡沫成核剂，增塑剂，阻燃剂，交联剂，交联助剂，增亮剂，抗菌齐U，和光漫射剂。这样的添加剂可以单独使用，或者其两种或更多种可以被结合在一起使用。
树脂组合物可以包含具有高于4且低于9的pH的无机填料。这样的具有高于4且低于9的pH的无机填料的实例包括滑石，硅灰石，和云母。这样的无机填料可以单独使用，或者其两种或更多种可以被结合在一起使用。树脂组合物的生产
通过在180°C或更高，优选地180°C至300°C，更优选地180°C至250°C的温度熔融捏合上述原材料组分，获得根据本发明的树脂组合物。对于熔融捏合，使用班伯里密炼机，单螺杆挤出机，同向旋转双螺杆挤出机等。尽管捏合各自原材料组分的顺序没有特别地限制，优选的是其中同时(at a time)捏合各自组分的方法.
树脂组合物的形状的实例包括股线(strand)形状，薄板(sheet)形状，平面(flat)形状，和粒料形状——通过切割股线产生的。为模塑本发明的丙烯树脂组合物，具有Imm至50mm的长度的粒料形状是优选的形状，从待获得的模制品的生产稳定性的观点来看。
从模塑可加工性的观点来看，整个树脂组合物的MFR(在230°C在2. 16kgf的负荷下根据JIS-K-7210测量的)为0. I克/10分钟至400克/10分钟，更优选地0. 5克/10分钟至300克/10分钟，和甚至更优选地I克/10分钟至200克/10分钟。通过适当地调节各自聚合成分的分子量和待混合的成分的量，本发明的树脂组合物的MFR可以被调节到在这样的范围中。待通过模塑根据本发明的树脂组合物获得的模制品优选地是通过注塑方法生产的注模制品。注塑方法包括常态注塑(normal injection molding),注射泡沫模塑(injection foam molding)，超临界注身寸泡沫模塑(supercritical injection foammolding),超高速注塑(ultrahigh speed injection molding),注射压缩模塑(injectioncompression molding),气体辅助的注塑(gas-assist injection molding),夹心模塑(sandwich molding),夹心泡沫模塑(sandwich foam molding)和嵌件模塑/基体上注塑成型(insert/outsert molding).
可如此获得的模制品的实例包括汽车材料，家用电器材料，OA仪器材料，医学应用材料，废水罐，化妆品材料，瓶，容器，薄板，薄膜，和建筑材料。
实施例基于实施例，更详细地描述本发明，但本发明不局限于实施例。用于实施例和对比例中的组分如下.
(I)丙烯树脂(A)
(A-I):(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物
由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物这种共聚物是通过使用可通过JP 2004-182981A的实施例I中所述的方法获得的聚合催化剂并且通过液相-气相聚合方法在如可获得具有如下物理性能的丙烯聚合物的条件下生产的.
(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物的MFR(在230°C，在2. 16kgf的负荷下)30克/10分
钟
(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物的乙烯含量5. I质量％
(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘数([n]总)1.52dl/g[n]n/[n]i = 5.0 聚合物组分(I):丙烯均聚物组分 聚合物组分(I)的特性粘数([n]D i.oodi/g 聚合物组分(Ii):丙烯-乙烯共聚物组分 聚合物组分(Ii)的含量；13. 0质量％
聚合物组分(II)的乙烯含量39. 5质量％
聚合物组分(II)的特性粘数([n]n) :5.0di/g。(A-2)丙烯均聚物
MFR :(在2300C，在2. 16kgf的负荷下)120克/10分钟 特性粘数([n]) :0.92dl/g。
(2)无机填料(B)
(B-I)碱性硅灰石
NYGL0S4W (注册商标，由NYCO生产)
平均纤维直径4. 5 ii m pH 10. 3。(B-2)滑石
JR-46 (注册商标，由 Hayashi Kasei. Co. , Ltd.生产)
平均颗粒直径2. 8iim pH 8. I (B-3)硅灰石
NYGL0S8 (注册商标，由NYCO生产)
平均纤维直径8 ii m pH 8. 3 (B-4)云母
A-41 (注册商标，由 Yamaguchi Mica Co. , Ltd.生产)
平均颗粒直径47 ii m pH 7. O。(3)改性烯烃树脂(Cl)
通过在以下程序中使烯烃树脂，具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物，和有机过氧化物(每一个如下所述)反应制备的产物用作改性烯烃树脂.
作为烯烃树脂，使用以下的由聚合物组分(I)和聚合物组分(II)组成的(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物。(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物是通过使用可通过JP 2004-182981A的实施例I中所述的方法获得的聚合催化剂并且通过液相-气相聚合方法在如可获得具有如下物理性能的丙烯聚合物的条件下生产的产物.
丙烯_(丙烯-乙烯)共聚物的MFR(在230°C，在2. 16kgf的负荷下)0. 6克/10分
钟
(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物的乙烯含量6. 0质量％
(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物的特性粘数([n]总)2.76dl/g [n]n/[n]i = 5.0聚合物组分(I):丙烯均聚物组分 聚合物组分(I)的特性粘数([n]I) :2. 75dl/g 聚合物组分(II):丙烯-乙烯共聚物组分 聚合物组分(II)的含量16. O质量％
聚合物组分(II)的乙烯含量37. 5质量％
聚合物组分(II)的特性粘数([n]II) :2.8dl/g。马来酸酐(由Nippon Shokubai Co. , Ltd.生产，pH :1. 2)用作具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物.
作为有机过氧化物，使用1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯(1，3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene)((注册商标)PERBUTYL P :由NOF公司生产)和过氧化二碳酸双十六烧基酯((注册商标)(PERKAD0X 24 :由 Kayaku Akzo Corporation 生产)。I. 0质量份的马来酸酐，0. 16质量份的1，3-双(叔丁基过氧化物异丙基)苯(1，
3-bis (tert-butylperoxideisopropyl) benzene), 0. 54 质量份的过氧化二碳酸双十六烧基酯，0. 16质量份的硬脂酸钙，和0.3质量份的抗氧化剂四[亚甲基_3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烧(tetrakis[methylene-3-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane)被添加到100质量份的上述的(丙烯)_(丙烯-乙烯)共聚物的粉
末并且它们预先良好地混合。然后，所得的混合物通过它的进料口被进料到90-mm双螺杆挤出机并且进行捏合，其中较早级被设置到180°C和较后级被设置到250°C，并且然后所得物被称为改性烯烃树脂(Cl)。(4)烯烃型弹性体和/或含乙烯基芳族化合物的弹性体(D)
(D-I)烯烃型弹性体
乙烯-辛烯无规共聚物(ENGAGE EG8100 (注册商标，由Dow Chemical Japan, Ltd.生
产))
密度0. 870g/cm3
MFR(在190°C，在2. 16kgf的负荷下):1克/10分钟 (D-2)烯烃型弹性体
乙烯-辛烯无规共聚物(ENGAGE EG8200 (注册商标，由Dow Chemical Japan, Ltd.生
产))
密度0. 870g/cm3
MFR(在190°C，在2. 16kgf的负荷下):5克/10分钟。(5)润滑剂(E)
芥酸酸胺(erucamide) (NEUTR0N-S (注册商标，由 Nippon Fine Chemical Co. , Ltd.
生产)。根据显示如下的方法，测量原材料组分和树脂组合物的物理性能.
(1)熔体流动速率(MFR，单位克/10分钟)
在由2. 16kgf的测试负载和230°C的测试温度表示的条件下，根据JIS K 7210(1995)进行测量.
(2)弯曲模量(FM，单位MPa)
通过使用由注塑制备的6. 4-mm厚的样品根据ASTM D790测量在23°C的弯曲模量。
(3)断裂伸长率(UE，单位％)
通过使用由注塑制备的3. 2-mm厚的样品根据ASTM D638测量在23°C的断裂伸长率。在10mm/min的拉伸速度进行测量.
(4)Izod 冲击强度(Izod,单位kj/cm2)
根据JIS-K-7110中提供的方法，进行测量。通过使用通过注塑和随后切口产生的
3.2-mm厚的切口试样，在23°C的测量温度，进行测量。
(5)抗刮擦性(白斑数,单位斑点数)
从如下所述的粒状扁平试样切出尺寸IOOmmX IOOmm的正方形平板，将其用于刮擦测试。使用由UESHIMA SE ISAKUSY0 CO., LTD.制造的特大型刮擦测试仪，在以下条件下进行损伤测试。将350g的负载添加到刮擦测试针，其尖端有直径为0. 3mm的半球(由SUS403制成)并且以600mm/min的速率在MD和TD方向制四十个50_mm长的刮擦痕迹，并且然后计数由刮擦造成的白斑的数目。白斑越少，意味着样品的抗刮擦性越好。(6) pH 测量
通过以下程序测量填料，碱性化合物，和酸性化合物的pH.
在容器中，将20mL的甲醇添加到5. Og的待测量的物质，添加20mL的甲醇，随后用玻璃棒搅拌，并且然后进一步添加IOOml的纯水。然后，将容器置于60°C至70°C的水浴中30分钟并且随后将其从水浴取出并且使其冷却至环境温度。然后，过滤冷却的混合物并且然后通过使用PH计由玻璃电极方法测量所得的滤液的pH。实施例I和2，对比例I至4
在表I中给出的组合物中用转筒(tumbler)进行均匀地预先混合后，在50kg/hr的挤出速率，200°C的机筒预定温度,和200rpm的螺杆转速,在排气口抽吸(vent suction)下，通过使用双螺杆捏合挤出机(TEX44a II-49BW-3V型，由Japan Steel Works, Ltd.制造)，进行捏合挤出，以便生产树脂组合物.
通过使用由Toshiba Machine Co. , Ltd.制造的IS220EN注塑机，在220°C的模塑温度(molding temperature)和50°C的模具温度(mold temperature),注塑所得的树脂组合物，借此获得用于评价弯曲模量、断裂伸长率和Izod冲击强度的样品.
此外，通过使用由Sumitomo Heavy Industries, Ltd.制造的SE180D注塑机,在220°C的模塑温度(molding temperature)和50°C的模具冷却温度进行注塑,借此获得用于抗刮擦性评价的维度400mmX IOOmmX 3mm的粒状扁平试样.
所得的树脂组合物的物理性能示于下表2中。在该表中，组分(A)和组分(B)的含量是在其总和应该是100质量％的情况下取的值，和组分(Cl)、组分⑶和组分(E)的含量是在组分(A)和组分(B)的总和应该是100质量份的情况下取的值。
权利要求
1.一种丙烯树脂组合物，其包含 60质量％至99质量％的丙烯树脂⑷， I质量％至40质量％的具有9至14的pH的填料(BI)，其中(A)和(BI)的含量的总和应该是100质量％，和 0. 01质量份至5质量份，相对于总计100质量份的(A)和(BI)，的以下限定的改性烯烃树脂(Cl) 改性烯烃树脂(Cl)是通过使100质量份的烯烃树脂，0. 01质量份至20质量份，相对于100质量份的烯烃树脂，的具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物，和0. 001质量份至20质量份的有机过氧化物反应获得的树脂。
2.—种丙烯树脂组合物，其包含 60质量％至99质量％的丙烯树脂⑷， I质量％至40质量％的具有高于0并且至多4的pH的填料(B2)，其中(A)和(B2)的含量的总和应该是100质量％，和 0. 01质量份至5质量份，相对于总计100质量份的(A)和(B2)，的以下限定的改性烯烃树脂(C2) 改性烯烃树脂(C2)是通过使100质量份的烯烃树脂，0. 01质量份至20质量份，相对于100质量份的烯烃树脂，的具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有9至14的pH的碱性化合物，和0. 001质量份至20质量份的有机过氧化物反应获得的树脂。
3.根据权利要求I的丙烯树脂组合物，其中酸性化合物是任何一种选自马来酸酐、马来酸和富马酸的化合物。
4.根据权利要求2的丙烯树脂组合物，其中碱性化合物是任何一种选自(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯的季铵盐的化合物。
5.根据权利要求I或3的丙烯树脂组合物，进一步包括I质量份至40质量份，相对于总计100质量份的(A)和(BI)，的烯烃型弹性体和/或含乙烯基芳族化合物的弹性体(D)。
6.根据权利要求1、3或5的丙烯树脂组合物，进一步包括0. 01质量份至5质量份，相对于100质量份的(A)和(BI)，的润滑剂(E)。
7.根据权利要求2或4的丙烯树脂组合物，进一步包括I质量份至40质量份，相对于总计100质量份的(A)和(B2)，的烯烃型弹性体和/或含乙烯基芳族化合物的弹性体(D)。
8.根据权利要求2、4或7的丙烯树脂组合物，进一步包括0. 01质量份至5质量份，相对于100质量份的(A)和(B2)，的润滑剂(E)。
全文摘要
公开了丙烯树脂组合物，由其可以生产保持常规模制品的机械性能且在刮擦方面优越的模制品，该组合物包括60质量%至99质量%的丙烯树脂(A)，1质量%至40质量%的pH为9至14的填料(B1)，和0.01质量份至5质量份，相对于总计100质量份的(A)和(B1)，的通过使烯烃树脂、具有至少一个不饱和键和至少一种类型的极性基团并且具有高于0并且至多4的pH的酸性化合物和有机过氧化物反应获得的改性烯烃树脂(C1)。
文档编号C08L23/08GK102653616SQ20121004915
公开日2012年9月5日 申请日期2012年2月29日 优先权日2011年3月2日
发明者近藤慎一 申请人:住友化学株式会社