静电涂装用树脂成型体的制作方法
【专利摘要】本发明涉及静电涂装用树脂成型体，其包含平均纤维径为1nm以上且150nm以下的碳纤维以及树脂，静电涂装用树脂成型体的表面电阻值为1.0×103Ω/□以上且9.9×1013Ω/□以下，体积电阻值为1.0×103Ω·cm以上且9.9×105Ω·cm以下。该静电涂装用树脂成型体基于静电涂装的涂布效率优异、机械特性优异。
【专利说明】静电涂装用树脂成型体
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及静电涂装用树脂成型体。
【背景技术】
[0002]由热塑性树脂形成的成型体主要通过注射成型在工业部件领域广泛地使用。对于这些成型体，已知为了赋予美观性、赋予基材树脂的耐侯性、赋予耐冲击性、赋予耐划痕性等补偿缺点，在表面进行涂装。
[0003]在向热塑性树脂成型体的涂装中，作为使涂布效率上升的方法，进行在赋予导电性的热塑性树脂成型体中流通电流，喷涂添加有与其相反的电荷的涂料的“静电涂装”。这是由于成型品表面与涂料具有相反的电荷，因此利用相互吸引的性质、使涂料的附着率上升。
[0004]在绝缘性的热塑性树脂成型体上进行静电涂装时，为了提高涂布效率在进行表面涂层涂装之前，如专利文献I那样，涂布导电底漆，预先将表面导电化是通常的方法。
[0005]此外，已知通过在热塑性树脂中配合碳黑、乙炔黑、科琴黑等碳系填料、金属粉等金属系填料等，从而赋予绝缘性树脂导电性或导热性。
[0006]专利文献2中提出了作为表面导电化之一的方法，通过在绝缘性的热塑性树脂中混炼导电性的填料之后进行 成型，从而赋予成型体表面导电性。
[0007]专利文献3~6中公开了作为导电性填料使用碳纳米管。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开2006-045384号公报
[0011]专利文献2:国际公开第2004/050763号小册子
[0012]专利文献3:国际公开第00/68299号小册子
[0013]专利文献4:日本特开2004-143239号公报
[0014]专利文献5:日本特开2009-280825号公报
[0015]专利文献6:日本特开2010-043265号公报
【发明内容】
[0016]发明要解决的问题
[0017]利用专利文献2的方法时，为了赋予使静电涂装的涂布效率上升而必需的表面导电性，导电性填料添加量需要很多。添加量增多时，所得到的树脂成型体的力学特性降低，强度或拉伸、冲击特性等变低或表面外观恶化。
[0018]如专利文献3~6中记载的那样，使用碳纳米管的情况下，由于其高长宽比，因此与上述的使用碳黑等粒子状的填料的情况相比，在低添加量下表现出导电性。通常填料的添加量少时，不易表现与基质树脂相比的特性降低。然而，实质上将碳纳米管均匀地分散在基质树脂中是困难的，结果容易产生分散不良、成型不良的问题，满足期望的设计值是困难的。
[0019]用于解决问题的方案
[0020](I) 一种静电涂装用树脂成型体，其表面电阻值为9.9Χ1013Ω/□以下、体积电阻值为9.9Χ105Ω.cm以下。
[0021](2)根据(I)记载的静电涂装用树脂成型体，其中，表面电阻值为1.0Χ103Ω/ 口以上且9.9Χ1013Ω/ □以下、体积电阻值为1.0Χ103Ω.cm以上且9.9Χ105Ω.cm以下。
[0022](3)根据(I)或(2)记载的涂装用树脂成型体，其中，静电涂装用树脂成型体包含碳材料和热塑性树脂的混合物。
[0023](4)根据(3)记载的涂装用树脂成型体，其中，碳材料为碳纤维。
[0024](5)根据(4)记载的涂装用树脂成型体，其中，碳纤维为碳纳米管。
[0025](6)根据(3)~(5)中任一项记载的涂装用树脂成型体，其中，热塑性树脂含有选自ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、AS树脂、HIPS树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯与ABS的合金(PC/ABS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺(PA)中的至少I种。
[0026](7)根据(3)~(6)中任一项记载的涂装用树脂成型体，其中，相对于100质量份热塑性树脂，碳材料的含量为0.5~10质量份。
[0027](8) 一种树脂成型体的静电涂装方法，其特征在于，在表面电阻值9.9X 1013Ω/ 口以下、体积电阻值9.9Χ105Ω.cm以下的静电涂装用树脂成型体上喷涂具有电荷的涂料。
[0028](9) 一种具有涂膜的树脂成型体的制造方法，其特征在于，在表面电阻值9.9Χ1013Ω / □以下、体积电阻值9.9Χ105Ω.cm以下的静电涂装用树脂成型体上喷涂具有电荷的涂料。
[0029](10) 一种具有涂膜的车辆用部件的制造方法，其特征在于，在表面电阻值9.9Χ1013Ω / □以下、体积电阻值9.9Χ105Ω.cm以下的静电涂装用树脂成型体上喷涂具有电荷的涂料。
[0030]发明的效果
[0031]根据本发明的优选实施方式，提供基于静电涂装的涂布效率优异、机械特性优异的静电涂装用树脂成型体。
【专利附图】
【附图说明】
[0032]图1为在实施例中评价的各电阻与涂布效率的关系图。
【具体实施方式】
[0033](I)静电涂装用树脂成型体
[0034]成型树脂时，已知在表面与中心部产生不均匀性。例如，热塑性树脂成型体通过将由热而熔融的树脂填充到低温的模具模腔内、冷却固化而得到，此时根据冷却速度的不同树脂流能够成为不同的层从而取向，在相对于流向垂直的方向上能够成为表层和芯层。
[0035]表层是指从所得到的成型体的表面到在厚度方向上约200μπι，芯层是指约200 μ m以上的深度的部分。
[0036]在树脂中添加导电性碳纤维而成型时，在表层与芯层的填料的取向不同，因此各层中导电特性不同。因此，若仅控制树脂成型体的表面电阻值，则不能控制实质的静电涂装工序中的涂布效率、机械特性。进而，若仅控制树脂成型体的体积电阻值则不能控制实质的静电涂装工序中的涂布效率、机械特性。例如，为了将树脂成型体的表面电阻值降低至可以静电涂装的电阻值(例如IO4~105Ω/ □)，需要添加大量的导电性碳纤维，树脂的机械特性降低。
[0037]树脂中混炼导电性填料而成的树脂成型体中，为了不使用导电性底漆而在静电涂装中得到良好的涂装特性，而将表层和芯层两者调整到规定的电阻值的范围。
[0038]树脂中混炼导电性填料而成的导电性树脂中，为了不使用导电性底漆而在静电涂装中得到良好的涂装特性，需要使表层和芯层两者为规定以下的电阻值。本发明的优选实施方式中，将树脂成型体的表面电阻控制在1.0Χ103Ω/ □以上且9.9Χ1013Ω/ □以下、将体积电阻控制在1.0Χ103Ω.cm以上且9.9Χ105Ω.cm以下。更优选表面电阻的下限值为1.0 X IO8 Ω / □、进一步优选表面电阻的下限值为1.0 X 101° Ω / □、更优选表面电阻的上限值为1.0Χ1012Ω/口。更优选体积电阻的上限值为1.0Χ105Ω.cm。
[0039]为了将表面电阻值设为低于1.0X IO3 Ω / □,必须大量含导电性填料,不仅不经济、而且容易产生基质树脂的特性劣化。表面电阻值超过1014Ω/ □时，存在涂布效率变低的倾向。
[0040]具有这样的电阻值的静电涂装用树脂成型体的表面电阻值以及体积电阻值即便均为比以往高的值，涂布效率也优异。
[0041]如此，即便为表面电阻大的材料，通过将体积电阻设定在规定的范围，从而也可以体现良好的涂布效率。因此，可以降低添加的导电性填料的量，从而可以抑制成型体的机械物性等降低。需要说明的是，体积电阻值即便为规定的范围，表面电阻值过大时涂布效率也降低。
[0042]本说明书中，表面电阻以及体积电阻可以通过实施例中记载的方法而测定。
[0043](2)树脂
[0044]本发明中使用的树脂没有特别限定，优选使用冲击特性、流动性高的树脂。
[0045]作为冲击特性高的树脂，可以列举出IZOD冲击强度为200J/m以上的热塑性树脂。作为流动特性高的树脂，可以列举出熔体流动速率10~30g/10min.(220°C、IOkgf载荷)的热塑性树脂。
[0046]具体而言，可列举出:
[0047]聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系(共)聚合物；
[0048]ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、AES(丙烯腈-乙烯(EPDM)-苯乙烯)树脂、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)树脂、HIPS (耐冲击性聚苯乙烯)树脂等橡胶强化树月旨;
[0049]聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等的将碳数2~10的α -烯烃的至少I种作为单体的α-烯烃(共)聚合物以及其改性聚合物(氯化聚乙烯等)、以及环状烯烃共聚物等烯烃系树脂；
[0050]离聚物、乙烯-醋 酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物等乙烯系共聚物；
[0051]聚氯乙烯、乙烯-氯乙烯聚合物、聚偏二氯乙烯等氯乙烯系树脂；[0052]包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等将(甲基)丙烯酸酯的I种以上作为单体的(共)聚合物的丙烯酸系树脂；
[0053]聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺612等聚酰胺系树脂(PA)；
[0054]聚碳酸酯(PC)；
[0055]聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；
[0056]聚缩醛树脂(POM)；
[0057]聚苯醚(PPE)；
[0058]聚芳酯树脂；
[0059]聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等氟树脂；
[0060]称为液晶聚酯的液晶聚合物；
[0061]聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺等酰亚胺树脂；
[0062]聚醚酮等酮系树脂； [0063]聚砜、聚醚砜等砜系树脂；
[0064]聚氨酯树脂；
[0065]聚醋酸乙烯酯；
[0066]聚环氧乙烯；
[0067]聚乙烯基醇；
[0068]聚乙烯醚；
[0069]聚乙烯基丁酸酯(polyvinylbutyrate)；
[0070]苯氧基树脂；
[0071]感光性树脂；
[0072]生物降解性塑料等。
[0073]它们之中，优选为ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、AS树脂、HIPS树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯与ABS的合金(PC/ABS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺(PA)。它们可以单独使用I种或者组合使用2种以上。
[0074]进而，为了提高耐冲击性，也可以为在上述热塑性树脂中添加有其它的弹性体或者橡胶成分的树脂。作为通常为了改良冲击性而使用的弹性体，使用EPR、EPDM那样的烯烃系弹性体；由苯乙烯和丁二烯的共聚物形成的SBR等苯乙烯系弹性体；硅酮系弹性体；腈系弹性体；丁二烯系弹性体；聚氨酯系弹性体；聚酰胺系弹性体；酯系弹性体；氟系弹性体；天然橡胶以及它们的弹性体中导入反应部位(双键、羧酸酐基等)的改性物那样的弹性体。
[0075](3)碳纤维
[0076]树脂中添加的碳材料没有特别限定，例如可以使用碳纤维。作为碳纤维，可以使用浙青系碳纤维、PAN系碳纤维、碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管等，从减少添加量的观点出发，优选使用碳纳米管。优选方式的碳纳米管其纤维的中心部具有空洞的管状，石墨烯面相对于纤维轴大致平行地延伸。需要说明的是，本发明中，大致平行是指相对于纤维轴的石墨烯层的倾斜角约为±15度以内。空洞部分在纤维长度方向可以连续也可以不连续。
[0077]对于树脂中添加的碳纤维，其纤维径越细导电性赋予效果越高。优选平均纤维径为Inm以上且150nm以下、更优选为Inm以上且50nm以下、特别优选为Inm以上且20nm以下。从分散性的观点出发，平均纤维径优选为2nm以上、更优选为4nm以上。因此，考虑分散性和导电性赋予效果的情况下，平均纤维径优选为2~20nm、最优选为4~20nm。
[0078]纤维径d与空洞部内径dQ的比(dQ/d)没有特别限定，优选为0.1~0.9、进一步优选为0.3~0.9。
[0079]对于碳纤维的BET比表面积，其下限优选为20m2/g、更优选为30m2/g、进一步优选为40m2/g、特别优选为50m2/g。比表面积的上限没有特别限定，优选为400m2/g、更优选为350m2/g、进一步优选为300m2/g、特别优选为280m2/g、最优选为260m2/g。
[0080]为了评价碳纤维的表面晶体结构，提出了各种技术，例如，存在使用拉曼光谱法的方法。具体而言，已知有用拉曼分光光谱测定的在1300~HOOcnT1的范围的峰强度(Id)与在1580~1620CHT1的范围的峰强度(Ie)的强度比ID/Ie(R值)评价的方法。
[0081]碳纤维的R值优选为0.1以上、更优选为0.2~2.0、进一步优选为0.5~1.5。需要说明的是，R值越大表示结晶性越低。
[0082]碳纤维的压实比电阻值在密度1.0g/cm3下，优选为1.0X 10_2Ω.cm以下、更优选为 1.0 X 10 3 Ω.cm ~9.9 X 10 3 Ω.cm。
[0083]碳纤维的纤维长没有特别限定，纤维长过短时，存在导电性的赋予效果变小的倾向，纤维长过长时，存在在基质树脂中的分散性变得困难的倾向。因此，根据该纤维的粗细，优选纤维的长度通常为0.5 μ m~100 μ m、优选为0.5 μ m~10 μ m、更优选为0.5 μ m~5 μ m0
[0084]碳纤维自身可以 为直线的、也可以为蜿蜒地弯曲的。其中，蜿蜒地弯曲的纤维与树脂的密着性优异，与直线状的纤维相比界面强度变高，因此在抑制添加到树脂复合材料时的机械特性的降低的方面更优选。进而，由于该蜿蜒的结构，即便在树脂中少量分散的情况下，也成为纤维之间的网络不中断的一个原因，即便在如以往技术那样接近直线的纤维中未体现导电性的低添加量范围中也表现出导电性的方面，更优选。
[0085]树脂成型体中使用的碳纤维的量相对于100质量份树脂，优选为0.5~10质量份。通过使用上述的优选碳纤维，可以设为更低的添加量。更优选添加量为0.5~5质量份。添加量低于0.5质量份时，难以在树脂成型体中制作足够的导电性、导热性的路径。另一方，添加量为超过10质量份的高浓度时，树脂自身的特性容易丧失。
[0086]⑷混炼方法
[0087]将构成分散有碳纤维的静电涂装用树脂成型体的各成分混合/混炼时，优选以极力抑制碳纤维的破裂的方式进行。具体而言，优选将碳纤维的破裂率抑制到20%以下、更优选抑制到15%以下、特别优选设为10%以下。破裂率通过比较在混合/混炼前后的碳纤维的长宽比(例如，通过电子显微镜SEM观察而测定)来评价。为了极力抑制碳纤维的破裂地进行混合/混炼，例如，可以使用如以下那样的技术。
[0088]一般而言，在热塑性树脂或热固化性树脂中熔融混炼无机填料时，对凝集的填料施加高剪切、破碎填料，进行微细化，在熔融树脂中均匀地分散填料。混炼时的剪切弱时，填料未充分地在熔融树脂中分散，不能得到具有期待的性能、机能的树脂复合材料。作为产生高剪切力的混炼机，大量使用利用石磨结构的混炼机，在同向双轴挤出机中导入对螺杆元件(Screwelement)施加高剪切的捏合盘的混炼机。然而，将碳纤维在树脂中混炼时，将极其过量的高剪切施加到树脂、碳纤维时，碳纤维的破裂过度地进行，因此不能得到具有期待的性能、机能的树脂复合材料。另一方面，剪切力弱的单螺杆挤出机的情况下，抑制了碳纤维的破裂，但碳纤维的分散不均匀。
[0089]因此，为了抑制碳纤维的破裂、且实现均匀的分散，期望用不使用捏合盘的同向双轴挤出机降低剪切、或者用加压捏合机那样的不施加高剪切的装置花费时间进行混炼、或在单螺杆挤出机中使用特殊的混合元件进行混炼。
[0090]对于前述捏合盘，可以考虑同向双轴挤出机中的碳纤维的分散性来使用。可以使用捏合盘。
[0091]进行熔融混炼时的温度、排出量、混炼时间等条件可以根据混炼机器的种类、能力、构成静电涂装用树脂成型体的各成分的性质、比例等而适宜地选定来决定。
[0092](5)成型方法
[0093]由这些组合物制造成型品时，可以基于以往已知的树脂组合物的成型法。作为成型法，例如，可以列举出注射成型法、中空成型法、挤出成型法、片成型法、热成型法、旋转成型法、层叠成型法、传递成型法等。优选为注射成型法。
[0094]成型温度设定为高于通常的热塑性树脂的注射成型中所使用的温度。具体而言，在比使用的树脂的推荐注射成型温度高10~60°C的温度下进行注射成型。例如，对于本实施例中使用的ABS 树脂，供应商示出的树脂的推荐成型温度为220~230°C，本发明的优选实施方式中，注射成型优选在230°C~290°C下、更优选在240°C~270°C下进行。注射成型温度低时，注射时，在熔融树脂中容易产生剪切力，特别是在表层产生过度的剪切力，碳纤维在树脂的流动方向上取向，电阻值变高。通过提高注射成型温度，从而在注射时的熔融树脂中不易产生剪切力，碳纤维无规分散，碳纤维之间的导电路径容易产生，电阻值变低。
[0095]此外，注射速度优选为低速度，在不损害成型品的表面外观、尺寸精度的最低速度下进行。注射速度为高速时，熔融树脂中容易产生过度的剪切力，特别是在表层中产生过度的剪切力，碳纤维在树脂的流动方向上取向，电阻值变高。通过降低注射速度，不易在注射时的熔融树脂中产生剪切力，碳纤维无规地分散，碳纳米管之间的导电路径容易产生，电阻值变低。
[0096]通过调整温度以及注射速度，由导电性填料的网络产生表层与芯层的导电路径，即便与具有相同电阻值的成型体相比，也可得到涂布效率优异的成型体。
[0097](6)用途
[0098]在以上说明的静电涂装用树脂成型体可以适宜地用于要求耐冲击性和涂装的制品、部件，例如OA设备、电子设备中使用的部件、汽车部件等车辆用部件的涂装。
[0099]实施例
[0100]以下，列举出实施例以及比较例，具体地说明本发明，下述的实施例是为了例示而表示的例子，在任何意义上，也不限定性地解释本发明。
[0101]需要说明的是，各例中使用的成分以及物性评价方法如以下所述。
[0102][使用成分]
[0103]使用成分的详细内容如以下所述。
[0104]?热塑性树脂:ABS 树脂(Toray Industries, Inc.制造的 toyolaclOO-MPM,溶体流动速率(220°C，IOkgf 载荷):15g/10 分钟)，
[0105].碳纳米管:昭和电工株式会社制造的VGCF (注册商标)_X，平均纤维径15nm，平均纤维长3 μ m, BET比表面积260m2/g。
[0106][表面电阻测定方法]
[0107]从成型体切取IOOmmX IOOmm(厚度为成型体的厚度)的尺寸的试验片，以JISK6911为基准用双环电极法测定表面电阻值。在电极间施加100V，测定I分钟后的电阻值。
[0108][体积电阻测定法]
[0109]从成型体切取60mmX IOmm(厚度为成型体的厚度)的尺寸的试验片，在长度方向的截面张贴导电带，测定切截面间的电阻值。电阻值使用数字式绝缘电阻机(MY40、横河电机公司制造)在施加电压500V下测定。体积电阻值由下式算出。
[0110]体积电阻值[Ω.Cm]=电阻值[Ω] X截面积[cm2]/试验片长度[cm]
[0111][熔体流动速率(MFR)]
[0112]以IS01133为基准，在试验温度220°C、试验载荷IOkgf下进行测定。
[0113][艾氏冲击强度]
[0114]以ASTMD256为基准，制作艾氏冲击试验片(带切口)进行评价。
[0115][BET比表面积]
[0116]使用Yuasa 1nics C0.，Ltd.制造的N0VA1000，在液氮温度下(77K)，利用吸附氮气的BET法来测量。
[0117][基于静电涂装的涂布效率]
[0118]在小型机器人上安装空气雾化静电自动枪，用齿轮泵进行涂料的供给，在平置的试验平板上施加电压进行静电涂装。作为涂装工序，在底涂层(彩色)涂装后进行干燥，进行质量测定，然后在表面涂层(透明)涂装后进行干燥，进行质量测定。干燥条件在80°C下保持20分钟。各涂膜厚度的设定为底涂层20 μ m、表面涂层30 μ m。各涂料的附着量由事先测定的试验平板的质量与各干燥后的质量的差算出。由该附着量算出涂布效率。对于涂布效率比，将比较例4(使用导电底漆的情况)的涂布效率设为1，算出比值。
[0119]参考例I
[0120]从同向双轴挤出机(TEX30 a The Japan Steel Works, LTD.制造)的主进料口投入100质量份ABS树脂和I质量份碳纳米管，混炼的树脂组合物用造粒机进行裁切，加工为颗粒状。
[0121]由所得到的颗粒使用注射成型机(FUNAC制造的S-2000i100B，料筒径27mm)制成平板试验体(400_X200_X3_厚)，测定表面电阻值以及体积电阻值。
[0122]在涂装后进行涂布效率的算出。在表1中示出评价结果。
[0123]参考例2以及实施例1
[0124]将碳纳米管的添加量设为1.5以及2.0质量份，除此以外与参考例I同样地实施。在表1中示出评价结果。
[0125]对于比较例1，在ABS树脂的自然状态(未添加填料的物质)下涂装时对静电自动枪不施加电压进行涂装，除此以外与参考例I同样地实施。在表1中示出评价结果。
[0126]对于比较例2，在ABS树脂的自然状态下涂布导电底漆，除此以外与参考例I同样地实施。在表1中示出评价结果。
[0127][表1]
[0128]
【权利要求】
1.一种静电涂装用树脂成型体，其包含平均纤维径为Inm以上且150nm以下的碳纤维以及树脂，所述静电涂装用树脂成型体的表面电阻值为1.0Χ103Ω/ □以上且.9.9Χ1013Ω/□以下、体积电阻值为1.0Χ103Ω.cm以上且9.9 X IO5 Ω.cm以下。
2.根据权利要求1所述的静电涂装用树脂成型体，其中，所述表面电阻值为.1.0Χ103Ω/ □以上且9.9Χ1012Ω/ □以下，所述体积电阻值为1.0Χ103Ω.cm以上且.1.0X IO5 Ω.cm 以下。
3.根据权利要求1所述的静电涂装用树脂成型体，其中，所述树脂含有至少I种选自ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、AS树脂、HIPS树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯与ABS的合金(PC/ABS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺(PA)中的热塑性树脂。
4.根据权利要求1所述的静电涂装用树脂成型体，其中，将所述树脂设为100质量份时，所述碳纤维的含量为0.5~10质量份。
5.一种树脂成型体的静电涂装方法，其特征在于，具有在权利要求1所述的静电涂装用树脂成型体上喷涂具有电荷的涂料的工序。
6.一种具有涂膜的树脂成型体的制造方法，其特征在于，具有在权利要求1所述的静电涂装用树脂成型体上喷涂具有电荷的涂料的工序。
7.一种具有涂膜的车辆用部件的制造方法，其特征在于，具有在权利要求1所述的静电涂装用树脂成型体上喷涂具有电荷的涂料的工序。
【文档编号】C08J7/04GK104011141SQ201280063619
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2012年12月20日 优先权日:2011年12月20日
【发明者】福井辰郎, 宫本大辅 申请人:昭和电工株式会社