专利名称：低熔点液晶离聚物及其合成方法
技术领域：
本发明属于聚合物合成领域，具体涉及一种低熔点液晶离聚物及其合成方法。
背景技术：
液晶离聚物(LCI)不仅具有液晶聚合物优异的力学性能、加工流变性能，而且具有离聚物的离子传递特性。这为高性能、高功能化材料以及液晶高分子复合材料的开发提供了新的途径。LCI通过离子的相互作用使液晶高分子链之间的相互作用增强，从而改善液晶高分子的横向性能，也使得液晶高分子与高分子基体在原位复合时的相容性得以改善。LCI主要是指带有羧基、铵基、磺酸基等离子基团的液晶聚合物和离子自组装液晶聚合物。由于羧基的弱离子性能，常常需要在聚合物中引入较多的羧基才能体现离子性能，而过多的羧基又引起聚合物的液晶性能下降，因此该类LCI的应用价值不大。而季铵盐类的LCI，虽然研究的较多，但是此类LCI的离子作用体现不是十分明显，熔体粘度较大。由于磺酸基的羟离子作用，仅有少量磺酸离子存在就能较大地体现聚合物的极性，同时又保持其液晶性能，与其他类型的LCI相比，含磺酸基的LCI的理论研究价值极大，应用前景广阔。一般地，LCI分子链的刚性较大，导致其熔点(Tm)较高，给熔融加工带来困难。为了得到低熔点LCI，研究者们不断改进生产技术、尝试新单体、研发新品种LCI，使其能在较低温度下表现出稳定的液晶态。其中，可以寻找含有苯环较少的新单体，它的引入可以使LCI的刚性降低，从而降低其Tm。Tm降低后，LCI的应用更为广泛，可与大多数热塑性树脂共混，达到增容、增强的目的。 2004年张军等人报道了聚丙烯(PP) /热致液晶聚合物(TLCP) /玻璃纤维(GF)制备过程(聚丙烯/热致液晶聚合物/玻璃纤维混杂复合材料:液晶聚合物组分的预成纤及对混杂复合材料形态的控制。复合材料学报，2004，21 (6):1 8)。由于TLCP、PP及GF之间相容性差，因此需要加入聚丙烯接枝马来酸酐(PP-g-MAH)进行增容改性，以提高复合材料的综合性能。针对不同的复合材料需要添加特定的助剂进行增容改性，特殊增容剂还需进一步制备，给工业生产带来诸多不便。2007年黎前跃等人又报道了将对苯二甲酸二- (4-羧基苯)酯为液晶基元，己二醇为柔顺间隔基，对羟基偶氮苯磺酸为离子单体，通过共缩聚反应合成了液晶离聚物(一种含有磺酸基螯合型热致性主链液晶离聚物的合成及性能分析。东北师大学报，2007，3 (39):66 68)。该液晶离聚物熔点为215°C，相对来说较高，随着离子单体含量的增加，其熔点随之升高，不利于与常用树脂进行共混反应。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的不足，设计一种能够与常用树脂加工温度相匹配的低熔点液晶离聚物，并提供合成该低熔点液晶离聚物的方法。本发明的低熔点液晶离聚物具有如下结构式:
权利要求
1.一种低熔点液晶离聚物，其特征在于，结构式如下:
2.一种合成权利要求1所述低熔点液晶离聚物的方法，其特征在于，采用三种反应单体:对苯二酚、复合二元酰氯、4-羟基萘偶氮对苯磺酸钠，通过溶液缩聚反应而成， 所述复合二元酰氯的结构式为:
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述复合二元酰氯是复合二元酸与二氯亚砜的缩合产物。
全文摘要
本发明公开了一种以对苯二酚、复合二元酰氯、4-羟基萘偶氮对苯磺酸钠为反应单体，通过溶液缩聚反应合成的低熔点液晶离聚物，该合成方法简单，易于操作，反应速度快，产率高，避免了大量溶剂的使用，符合可持续发展的要求。得到的液晶离聚物不仅具有液晶聚合物的优异性能，同时还具有离聚物的性能，经测定其熔点较低，能够与多种常用树脂的加工温度相匹配。
文档编号C08G63/688GK103242518SQ20131016463
公开日2013年8月14日 申请日期2013年5月7日 优先权日2013年5月7日
发明者夏英, 王爽, 赵苹, 郭慧敏, 王希锋, 邓亚男 申请人:大连工业大学