辊形成用加成固化型橡胶组合物和离子导电性橡胶辊的制作方法
【专利摘要】本发明提供脱泡性好、而且可得到无气泡、电阻值稳定的固化物、适合制造用于电子照相式图像形成装置等的辊用橡胶的加成固化型橡胶组合物，还提供在辊轴的外周设置了聚氧化烯和有机氢聚硅氧烷的溶解性和低反应性（低交联反应率）改善的离子导电性橡胶层的离子导电性橡胶辊。辊用加成固化型橡胶组合物，其含有：（A）一分子中具有至少2个烯基的聚氧化烯，（B）一分子中具有至少2个硅原子键合氢原子（SiH基）并且具有至少一个亚芳基骨架的硅原子数2～100的有机硅化合物，（C）氢化硅烷化反应催化剂，（D）离子导电性赋予剂，和（E）湿式二氧化硅。
【专利说明】辊形成用加成固化型橡胶组合物和离子导电性橡胶辊
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于电子照相式图像形成装置的辊形成用加成固化型橡胶组合物和 离子导电性橡胶辊。
【背景技术】
[0002] 已知在以聚氧化烯作为主成分、通过氢化硅烷化反应固化的加成固化型橡胶组合 物中添加赋予导电性的化合物，使其固化而在辊轴的外周设置离子导电性橡胶层，制造离 子导电性橡胶辊(特开平7-300564号公报：专利文献1)。
[0003] 但是，聚氧化烯与有机氢聚硅氧烷的相容性不好，并且聚氧化烯的脱泡性(脱泡 性）不好，因此得到的固化物存在将气泡卷入的问题。
[0004] 此外，对橡胶赋予导电性的情况下，作为导电性赋予剂，经常使用炭黑、碳纤维 等π电子移动型导电性物质。但是，使用通常的炭黑的情况下，已知由于碳结构产生的 隧道效应，电流和电压的关系不遵从欧姆定律，而成为非线形（L. Η. K. van Beekand and B.I.C.F. van Pul, J.Appl. Polymer Sci. ,6,651 (1962):非专利文献 1)。这样的电流和电 压的非线形性对于需要对电阻高精度地管控的显像辊、转印辊等在感光体周边使用的辊而 言不可取。为了消除该不利情形，提出了磷酸酯的添加(特开平6-192486号公报：专利文献 2)、钛酸钾晶须的使用(特开平8-120176号公报：专利文献3)等，但尚未获得充分的效果。
[0005] 因此，提出了通过将聚氧化烯结构导入有机氢聚硅氧烷，其中组合含有烯基的有 机聚硅氧烷和酚系抗氧化剂，得到的固化物的表面粘着性(表面粘性）显著减小，改善给纸 耐久时的渗油，而且通过使用离子导电化合物，获得电阻值对于施加电压的变化的稳定性 (特开2005-344102号公报：专利文献4)。
[0006] 但是，预先制备作为主成分的聚氧化烯改性有机氢聚硅氧烷时，下述工序是必要 的：对于聚氧化烯，使大量过剩的有机氢聚硅氧烷反应，在减压下将过剩的有机氢聚硅氧烷 馏除；聚氧化烯改性有机氢聚硅氧烷的制备烦杂。已使用的大半的有机氢聚硅氧烷是作为 环状体的[(CH 3)HSiO]4，具有类似的交联结构的橡胶组合物为大半。
[0007] 此外，已知聚醚聚合物的制造方法、以及用硫或硫化合物使采用该方法制造的聚 醚聚合物与交联剂交联而成的交联物、以及使用该交联物的导电性辊的制造方法(特开 2011-32339号公报：专利文献5)。
[0008] 但是，担心硫产生的作业环境中的异味、污染，不仅对感光体污染，而且对于工业 上大量地处理，可以说是不可取的。
[0009] 此外，还报道了如下的辊用加成固化型橡胶组合物：不用事先制备聚氧化烯和有 机氢聚硅氧烷作为交联基团，用具有至少2个烯基、含有与硅原子键合的全部有机基团中 的10?50摩尔％的与硅原子键合的苯基的有机聚硅氧烷使聚氧化烯和有机氢硅氧烷溶 解，包含固化催化剂、离子导电性赋予剂(特开2004-331786号公报：专利文献6)。
[0010] 该专利文献6记载的发明由于脱泡性不好，因此得到的固化物存在卷入气泡的问 题。
[0011] 现有技术文献
[0012] 专利文献
[0013] 专利文献1 :特开平7-300564号公报
[0014] 专利文献2 :特开平6-192486号公报
[0015] 专利文献3 :特开平8-120176号公报
[0016] 专利文献4 :特开2005-344102号公报
[0017] 专利文献5 :特开2011-32339号公报
[0018] 专利文献6 :特开2004-331786号公报
[0019] 非专利文献：
[0020] 非专利文献 1 :L. Η· K. van Beekand and Β· I. C. F. van Pul, J. Appl. Polymer Sci. ,6, 651(1962)
【发明内容】
[0021] 发明要解决的课题
[0022] 本发明鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供脱泡性好、而且可得到无气泡、 电阻值稳定的固化物、适合制造用于电子照相式图像形成装置等的辊用橡胶的加成固化型 橡胶组合物，还提供在辊轴的外周设置了聚氧化烯和有机氢聚硅氧烷的溶解性和低反应性 (低交联反应率）改善的离子导电性橡胶层的离子导电性橡胶辊。
[0023] 用于解决课题的手段
[0024] 本发明人为了实现上述目的，反复深入研究，结果发现：含有（A) -分子中具有至 少2个烯基的聚氧化烯、（B)-分子中具有至少2个硅原子键合氢原子（SiH基)并且具有至 少一个亚芳基骨架的硅原子数2?100的有机硅化合物、（C)氢化硅烷化反应催化剂、（D) 离子导电性赋予剂和（E)湿式二氧化硅的辊用加成固化型橡胶组合物通过使用（E)湿式二 氧化硅，能够改善脱泡性，由此得到电阻值稳定的固化物，完成了本发明。
[0025] 因此，本发明提供下述的辊形成用加成固化型橡胶组合物和离子导电性橡胶辊。
[0026] [1]辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，含有：
[0027] (A) -分子中具有至少2个烯基的聚氧化烯：100质量份，
[0028] (B) -分子中具有至少2个硅原子键合氢原子（SiH基）并且具有至少一个亚芳基 骨架的硅原子数2?100的有机硅化合物：（B)成分中的硅原子键合氢原子相对于（A)成 分中的烯基的摩尔比成为〇. 01?3. 0的量，
[0029] (C)氢化娃烧化反应催化剂：有效量，
[0030] (D)离子导电性赋予剂：0. 5?10质量份，和
[0031] (E)湿式二氧化硅：1?30质量份。
[0032] [2] [1]所述的辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，（A)成分由下述通式 表不。
[0033]
【权利要求】
1. 辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，含有： (A) -分子中具有至少2个烯基的聚氧化烯：100质量份， (B) -分子中具有至少2个硅原子键合氢原子（SiH基）并且具有至少一个亚芳基骨架 的硅原子数2?100的有机硅化合物：（B)成分中的硅原子键合氢原子相对于（A)成分中 的烯基的摩尔比成为〇. 01?3. 0的量， (C) 氢化硅烷化反应催化剂：有效量， (D) 离子导电性赋予剂：0. 5?10质量份，和 (E) 湿式二氧化硅：1?30质量份。
2. 权利要求1所述的辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，（A)成分由下述通 式表不：
式中，R独立地为Η或CH3, s独立地为0、1或2, t对于每个重复单元各自独立地为2? 4的整数，u为2以上的整数。
3. 权利要求1所述的辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，（A)成分含有数均 分子量5, 000以上的含有烯基的聚氧化烯50?98质量％和数均分子量500以下的含有烯 基的聚氧化烯2?50质量％，合计为100质量％。
4. 权利要求1所述的辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，（D)成分为碱金属 的或碱土类金属的盐、或离子性液体。
5. 权利要求4所述的辊形成用加成固化型橡胶组合物，其特征在于，（D)成分为锂盐。
6. 权利要求1?5的任一项所述的辊形成用加成固化型橡胶组合物，其中，（E)成分为 平均粒径1?10 μ m的湿式二氧化硅。
7. 离子导电性橡胶辊，其具有芯轴和在该芯轴的周围被覆的离子导电性橡胶层，该离 子导电性橡胶层由权利要求1?6的任一项所述的橡胶组合物的固化物形成。
【文档编号】C08K5/5419GK104119664SQ201410100447
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2014年3月18日 优先权日:2013年4月25日
【发明者】首藤重挥 申请人:信越化学工业株式会社