低分子量线性端氨基硅油及其合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种低分子量线性端氨基硅油及其合成方法，该合成方法的步骤如下：按照质量份比100：5.0～30.0：0～20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001％～0.01％；然后将反应原料混合后在干燥氮气保护下于温度80～120℃下反应6～12h；接着去除碱性催化剂，再在氮气保护下减压蒸馏脱除低沸物，冷却至室温，即得到所述的低分子量线性端氨基硅油。本合成方法合成的低分子量线性端氨基硅油分子量低于4000，粘度小于100mm2/s。
【专利说明】低分子量线性端氨基硅油及其合成方法
【【技术领域】】
[0001]本发明涉及一种氨基硅油及其合成方法，特别涉及一种低分子量线性端氨基硅油及其合成方法。
【【背景技术】】
[0002]氨基硅油是侧链或端基中含有氨基的聚二甲基硅氧烷。氨基硅油除了具有二甲基硅油固有的疏水性及脱模性外，氨烃基的存在还赋予其反应性、吸附性、润滑性、柔软性等，广泛用做纤维整理剂、树脂改性剂、脱模剂、日用化妆品添加剂等。
[0003]目前国内外市场上拥有较多品种的氨基硅油，但是这些氨基硅油几乎都是在侧链上带有氨基，而端基带有氨基的线性硅油因其结构独特，在聚氨酯、聚脲、新型弹性体开发中有着特殊的性能而逐渐成为氨基硅油的新型产品，其应用将日益广泛。
[0004]现在研究人员在端氨基硅油的制备方面做了许多研究，专利CN103087323A中，公开了一种双端氨基硅油的合成方法，该方法包括两个步骤，首先将催化剂和烯丙基氯一起加入到端氢硅油中，加热反应，蒸出挥发份，得到双氯丙基硅氧烷；然后将上述物料转移到高压反应釜中，导入液氨，加压反应，再减压蒸出挥发份，得到目标产物双端氨基硅油。该专利反应过程中需要高压条件，压力为5?8MPa。专利CN102796265A中，公开了一种线性氨基硅油的制备方法，该方法包括两个步骤，首先通过低含氢硅油、溶剂、有机胺和钼催化剂反应制得氨基硅油，然后将氨基硅油和环氧基化合物反应制得环氧基改性的线性氨基硅油。该线性氨基硅油的分子量高，实施例中制得的线性氨基硅油的粘度在1000mPa.s以上；使用的钼催化剂中钼的质量百分含量0.05?1%，钼催化剂的用量占总投料量的质量百分比为0.1?2%。专利CN103172867A中，公开了一种长链烷烃与环氧共改性双端氨基硅油的制备方法，该方法首先通过八甲基环四硅氧烷、长链烷烃硅烷偶联剂、双端氨基硅烷封端剂在碱性催化剂的作用下制得了侧链含有长链烷烃的改性双端氨基硅油，然后再与环氧氯丙烷反应，通过双端的氨基引入环氧改性基团，从而得到长链烷烃和环氧共改性双端氨基硅油，该硅油在25°C条件下的粘度为1000?1000mP.S。
[0005]在美国专利US5276122A中公开了一种制备具有均一分子量的氨基娃油的方法，该方法中采用环硅氧烷、低分子量的端氨基聚硅氧烷在碱性催化剂的作用下开环聚合制得氨基硅油。低分子量的端氨基聚硅氧烷封头还未见商品化的产品，须自行合成，实施例中制得的硅油的分子量较高，都在8000以上。
[0006]在有机娃密封胶的改性和有机娃新型聚合物的制备中，需要一种低分子量的端氨基硅油，分子量低于4000或粘度低于100mm2/S，作为扩链剂和反应预聚物。为此本发明选用环硅氧烷、氨基封头剂为主要原料，用碱催化阴离子开环聚合的方法合成一种低分子量线性端氨基硅油。
【
【发明内容】
】
[0007][要解决的技术问题]
[0008]本发明的目的是提供一种低分子量线性端氨基硅油的合成方法；
[0009]本发明的另一个目的是提供一种低分子量线性端氨基硅油。
[0010][技术方案]
[0011]本发明是通过下述技术方案实现的。
[0012]本发明的技术方案是:选用甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷为主要原料，采用碱催化阴离子开环聚合的方法来制备一种低分子量线性端氨基硅油。
[0013]本发明提供了一种低分子量线性端氨基硅油的合成方法，该合成方法的步骤如下:
[0014]A、原料混合及合成反应:按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001 %?0.01 %;然后将反应原料混合后在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应6?12h ;
[0015]B、去除碱性催化剂及脱除低沸物:将步骤A反应后的产物去除碱性催化剂，再在氮气保护下减压蒸馏脱除低沸物，冷却至室温，即得到所述的低分子量线性端氨基硅油。
[0016]根据本发明的优选实施方式，所述的官能化环硅氧烷是一种或多种选自四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷的官能化环硅氧烷。
[0017]根据本发明的优选实施方式，所述的甲基环硅氧烷是一种或多种选自六甲基环三硅氧烷(简称D3)、八甲基环四硅氧烷(简称D4)、十甲基环五硅氧烷(简称D5)或二甲基硅氧烷混合环体(简称DMC)的甲基环硅氧烷。
[0018]根据本发明的优选实施方式，所述的氨基封头剂是一种或多种选自1，3-双(3-氨基丙基)_1，I, 3, 3-四甲基二娃氧烧、1,3-双(N- 氨乙基氨丙基)-1，1,3，3-四甲基二娃氧烧、1,3-双(氮甲基-3-氨丙基)-1,1,3, 3-四甲基二娃氧烧、1,3-双(氮苯基_3_氨丙基)-1, I, 3, 3-四甲基二娃氧烧的氨基封头剂。
[0019]根据本发明的优选实施方式，所述的碱性催化剂是一种或多种选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵或氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵分别与甲基环硅氧烷反应制得的硅醇盐的碱性催化剂。
[0020]根据本发明的优选实施方式，步骤A中所述的原料混合及合成反应为一步投料法或者分步投料法，所述的一步投料法为按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂混合，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001 %?0.01 % ;然后在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应6?12h ;
[0021]所述的分步投料法为按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001 %?0.01 % ;然后将40?60%的甲基环硅氧烷、全部的氨基封头剂、全部的官能化环硅氧烷、40?60%的碱性催化剂混合或者40%?60%的氨基封头剂、全部的甲基环硅氧烷、全部的官能化环硅氧烷、50?80%的碱性催化剂混合，接着在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应2?4h，再将剩余的反应原料加入混合后继续在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应3?8h。
[0022]根据本发明的优选实施方式，步骤A中所述的干燥除水的方法为通入干燥氮气在温度80?120°C下除水I?3h或通入干燥氮气在温度40?60°C、真空度-0.095 ?-0.08MPa 下除水 0.5 ?Ih。
[0023]根据本发明的优选实施方式，步骤B中所述的去除碱性催化剂的方法为加入和碱性催化剂等当量的无机酸、有机酸中和碱性催化剂，或通过升温至130?160°C去除碱性催化剂。
[0024]根据本发明的优选实施方式，步骤B中所述的脱除低沸物的方法是在氮气保护下于温度I1?150°C、真空度-0.09MPa及以上进行减压蒸馏，直至5min内无低沸物滴出为止。
[0025]本发明还提供了一种采用所述的合成方法合成的低分子量线性端氨基硅油，它具有如下特性:分子量低于4000 ;粘度小于100mm2/s。
[0026]下面对本发明作进一步的说明。
[0027]本发明提供了一种低分子量线性端氨基硅油的合成方法，该合成方法的步骤如下:
[0028]A、原料混合及合成反应:按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001 %?0.01 %;然后将反应原料混合后在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应6?12h ;
[0029]B、去除碱性催化剂及脱除低沸物:将步骤A反应后的产物去除碱性催化剂，再在氮气保护下减压蒸馏脱除低沸物，冷却至室温，即得到所述的低分子量线性端氨基硅油；
[0030]本发明中所述的官能化环硅氧烷是选自四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四娃氧烧、八苯基环四娃氧烧的官能化环娃氧烧。
[0031]本发明中，官能化环硅氧烷是为了在氨基硅油分子引入乙烯基团或苯基基团，使得该氨基硅油具有更多的性能。
[0032]在本发明中，甲基环硅氧烷是制备硅油的主要原料，作为主链剂；氨基封头剂是分子量调节剂，同时提供氨基基团；氨基封头剂的用量是为了制备的氨基硅油分子量在设定范围内，官能化环硅氧烷的用量是在不影响氨基硅油性能下对氨基硅油的适当改进。因此本发明中甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷按照质量份比为100:5.0?30.0:O?20.0 ;根据本发明的优选实施方式，甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷按照质量份比为100:10.0?25.0:2.0?15.0 ;更优选的是，甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷按照质量份比为100:15.0?20.0:5.0?10.0。
[0033]当碱性催化剂的质量小于甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001%时，则催化剂用量过低，催化效果不好；当碱性催化剂的质量大于甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.01 %时，则催化剂用量过高，成本高，造成催化剂的浪费；因此碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001%?0.01%是合理的。
[0034]根据本发明的优选实施方式，所述的甲基环硅氧烷是选自六甲基环三硅氧烷(简称D3)、八甲基环四硅氧烷(简称D4)、十甲基环五硅氧烷(简称D5)或二甲基硅氧烷混合环体(简称DMC)的甲基环硅氧烷。
[0035]在本发明中，六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和二甲基硅氧烷混合环体均为市面上常售的产品，例如美国道康宁、江西星火生产厂家生产的。
[0036]根据本发明的优选实施方式，所述的氨基封头剂是选自1，3_双(3-氨基丙基)-1, I, 3, 3-四甲基二娃氧烧、I, 3-双(N- β -氨乙基-Y -氨丙基)-1, I, 3, 3-四甲基二娃氧烧、1，3-双(氮甲基-3-氨丙基)-1，1，3，3-四甲基二娃氧烧、1，3-双(氮苯基-3-氨丙基)-1, I, 3，3-四甲基二硅氧烷的氨基封头剂。
[0037]根据本发明的优选实施方式，所述的碱性催化剂是一种或多种选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵或氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵分别与甲基环硅氧烷反应制得的硅醇盐的碱性催化剂。
[0038]本发明中所述的硅醇盐是氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵分别与D4或DMC反应制得的硅醇盐，制得的硅醇盐分别为氢氧化锂硅醇盐、氢氧化钠硅醇盐、氢氧化钾硅醇盐、四甲基氢氧化铵硅醇盐。
[0039]在本发明中，所述的四甲基氢氧化铵硅醇盐是四甲基氢氧化铵晶体和D4或DMC按一定的质量比，在80?100°C，真空度-0.09MPa及以上，通氮反应至得到半透明粘稠状液体为止。其他亦同。
[0040]根据本发明的优选实施方式，步骤A中所述的原料混合及合成反应为一步投料法或者分步投料法，所述的一步投料法为按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂混合，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001 %?0.01 % ;然后在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应6?12h ;
[0041]所述的分步投料法为按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001%?0.01% ;然后将40?60%的甲基环硅氧烷、全部的氨基封头剂、全部的官能化环硅氧烷、40?60%的碱性催化剂混合或者40%?60%的氨基封头剂、全部的甲基环硅氧烷、全部的官能化环硅氧烷、50?80%的碱性催化剂混合，接着在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应2?4h，再将剩余的反应原料加入混合后继续在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应3?8h。
[0042]在本发明中，分步投料法的作用是先制得预反应物，调节反应体系中各反应物的反应速率，达到较高的平衡反应程度。
[0043]根据本发明的优选实施方式，步骤A中所述的干燥除水的方法为通入干燥氮气在温度80?120°C下除水I?3h或通入干燥氮气在温度40?60°C、真空度-0.095?-0.08MPa下除水0.5?lh。甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷在反应前干燥除水的作用是排除反应原料中微量水分对反应的影响。
[0044]根据本发明的优选实施方式，步骤B中所述的去除碱性催化剂的方法为加入和碱性催化剂等当量的无机酸、有机酸中和碱性催化剂，或通过升温至130?160°C去除碱性催化剂。
[0045]根据本发明的优选实施方式，步骤B中所述的脱除低沸物的方法是在氮气保护下于温度I1?150°C、真空度-0.09MPa及以上进行减压蒸馏，直至5min内无低沸物滴出为止。
[0046]本发明还提供了一种根据所述的合成方法合成的低分子量线性端氨基硅油，它具有如下特性:分子量低于4000 ;粘度小于100mm2/s。
[0047]根据本发明的优选实施例，所述的低分子量线性端氨基硅油，它具有如下特性:分子量低于2000 ;粘度小于10mmVs。
[0048]本发明获得的低分子线性硅油从以下三个方面进行表征:
[0049]I)分子量和分子量分布指数:通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行该氨基硅油分子量及分子量分布的测定。
[0050]2)粘度:单位mm2/s,通过平氏粘度计测定该氨基娃油的运动粘度。
[0051]3)氨值:即氨基含量，指中和Ig氨基硅油消耗摩尔浓度为0.lmol/L的高氯酸溶液的毫摩尔数，单位为mmol/g,通过高氯酸-冰醋酸溶液溶液滴定。
[0052][有益效果]
[0053](I)该合成方法简单易行，易于工业化生产。
[0054](2)合成的线性氨基硅油低沸物少，成本较低，品质好。
[0055](3)该线性氨基硅油的分子量较低并且可按需要进行设计。
[0056](4)可在氨基硅油结构中设计加入苯基、乙烯基等官能化基团进一步改进氨基硅油产品性能。
[0057](5)该方法不用在高压条件下反应，不会使用价格昂贵的催化剂，后处理工艺简单，制得的氨基硅油的粘度低。并且对于催化剂的选择，特别是催化剂的复合使用，共同的解决了在聚合反应初期，聚合物粘度不可控制这一难题。
【【具体实施方式】】
[0058]通过下述实施例将能够更好地理解本发明。
[0059]实施例1
[0060]在装有机械搅拌、冷凝管、温度计、鼓氮管的100mL四口烧瓶中，加入八甲基环四硅氧烷488g、四甲基四乙烯基环四硅氧烷16g、I, 3-双(3-氨基丙基)-1, I, 3，3-四甲基二硅氧烷96g，搅拌混合均匀，升温至80°C，通干燥氮气除水2h ;然后加入4g四甲基氢氧化铵硅醇盐(四甲基氢氧化铵与D4按质量比1:100在80?100°C，真空度-0.09MPa及以上，通氮反应至得到半透明粘稠状液体为止)和0.0lg氢氧化钾，在温度100°C下，持续通氮反应10h。然后升温至150°C下分解四甲基氢氧化铵硅醇盐30min，再加入与氢氧化钾等当量的酸中和氢氧化钾。再降温至120°C，在真空度-0.09MPa下蒸馏出低沸物，冷却至室温，得到低分子量线性端氨基硅油。测得该氨基硅油的数均分子量为1572，分子量分布指数为2.38,运动粘度为58mm2/s,氨值为1.26mmol/g。
[0061]实施例2
[0062]在装有机械搅拌、冷凝管、温度计、鼓氮管的100mL四口烧瓶中，加入二甲基硅氧烷混合环体480g、四甲基四苯基环四硅氧烷38g、l，3-双(3-氨基丙基)-1，1,3, 3-四甲基二娃氧烧52g、I, 3-双(N- β _氛乙基-氛丙基)-1，I, 3, 3-四甲基二娃氧烧30g,揽祥混合均匀，升温至120°C，通干燥氮气除水Ih ;然后加入2g四甲基氢氧化铵硅醇盐和2g氢氧化钠硅醇盐(氢氧化钠与DMC按质量比为1:200在80?100°C，真空度-0.09MPa及以上，通氮反应至得到半透明粘稠状液体为止)，在温度120°C下，持续通氮反应6h。然后升温至150°C下分解四甲基氢氧化铵硅醇盐30min，加入与氢氧化钠硅醇盐中氢氧化钠等当量的酸中和氢氧化钠，再在温度150°C、在真空度-0.09MPa下蒸馏出低沸物，冷却至室温，得到低分子量线性端氨基硅油。测得该氨基硅油的数均分子量为1670，分子量分布指数为2.77，运动粘度为93mm2/s,氨值为1.12mmol/g。
[0063]实施例3
[0064]在装有机械搅拌、冷凝管、温度计、鼓氮管的100mL四口烧瓶中，加入八甲基环四硅氧烷485g、六甲基环三硅氧烷15g、四甲基四乙烯基环四硅氧烷15g、四甲基四苯基环四娃氧烧10g、1，3_双(N- β _氛乙基氛丙基)-1，I, 3, 3-四甲基二娃氧烧50g, 1，3-双(氮甲基-3-氨丙基)-1, 1，3，3-四甲基二硅氧烷25g，搅拌混合均匀，在温度50°C，真空度-0.09MPa下、通干燥氮气除水0.5h ;然后加入四甲基氢氧化铵硅醇盐3g和氢氧化钠0.0lg，在温度80°C下，持续通氮反应12h。然后升温至150°C下分解四甲基氢氧化铵硅醇盐30min，接着加入与氢氧化钠等当量的酸中和氢氧化钠。再在温度110°C、真空度-0.09MPa下蒸馏出低沸物，冷却至室温，得到低分子量线性端氨基硅油。测得该氨基硅油的运动粘度为 86mm2/s,氨值为 0.96mmol/g。
[0065]实施例4
[0066]在装有机械搅拌、冷凝管、温度计、鼓氮管的100mL四口烧瓶中，加入经干燥氮气除水后的八甲基环四硅氧烷200g、八苯基环四硅氧烷20g、l，3-双(N-β -氨乙基-Y -氨丙基)-1, I, 3，3-四甲基二硅氧烷80g，搅拌混合均匀，升温至90°C，加入四甲基氢氧化铵0.03g，在温度90°C下，持续通氮反应4h。再加入经干燥氮气除水后的二甲基硅氧烷混合环体300g，氢氧化钠硅醇盐3g，保持温度在90°C，持续通氮反应8h。然后升温至130°C下分解四甲基氢氧化铵30min，接着加入与氢氧化钠硅醇盐中氢氧化钠等当量的酸中和氢氧化钠，再在温度130°C、真空度-0.09MPa下蒸馏出低沸物，冷却至室温，得到低分子量线性端氨基硅油。测得该氨基硅油的数均分子量为I960，分子量分布指数为2.67，运动粘度为75_2/s，氨值为 1.07mmol/go
[0067]实施例5
[0068]在装有机械搅拌、冷凝管、温度计、鼓氮管的100mL四口烧瓶中，加入经干燥氮气除水后的二甲基硅氧烷混合环体480g、四甲基四乙烯基环四硅氧烷30g、四甲基四苯基环四硅氧烷10g、l，3-双(3-氨基丙基)-1，1,3, 3-四甲基二硅氧烷40g，搅拌混合均匀，升温至100°C，加入四甲基氢氧化铵硅醇盐2g，在温度100°C下，持续通氮反应4h。再加入1，3-双(氮甲基-3-氨丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷40g、氢氧化钾硅醇盐2g (氢氧化钾与DMC按质量比为1:150在80?100°C，真空度-0.09MPa及以上，通氮反应至得到半透明粘稠状液体为止)，保持温度在100°C，持续通氮反应6h。然后升温至140°C下分解四甲基氢氧化铵硅醇盐30min，接着加入与氢氧化钾硅醇盐中氢氧化钾等当量的酸中和氢氧化钾，在温度140°C、真空度-0.09MPa下蒸馏出低沸物，冷却至室温，得到低分子量线性端氨基硅油。测得该氨基娃油的运动粘度为82mm2/s,氨值为0.89mmol/g。
[0069]实施例6
[0070]在装有机械搅拌、冷凝管、温度计、鼓氮管的100mL四口烧瓶中，加入经干燥氮气除水后的八甲基环四硅氧烷460g、十甲基环五硅氧烷20g、四甲基四乙烯基环四硅氧烷24g、八苯基环四硅氧烷8g、l，3-双(3-氨基丙基)-1，1,3, 3-四甲基二硅氧烷44g，搅拌混合均匀，升温至110°C，加入四甲基氢氧化铵0.05g，在温度110°C下，持续通氮反应3h。再加入1，3-双(氮苯基-3-氨丙基)-1，I, 3, 3-四甲基二娃氧烧44g、氢氧化锂0.0lg,保持温度在110°c，持续通氮反应6h。然后升温至140°C下分解四甲基氢氧化铵30min，接着加入与氢氧化锂等当量的酸中和氢氧化锂，再在温度140°C、真空度-0.09MPa下蒸馏出低沸物，冷却至室温，得到低分子量线性端氨基硅油。测定该氨基硅油的运动粘度为90mm2/s，氨值为 0.71mmol/g0
[0071]以上所述仅是本发明的优选实施方式，对于本【技术领域】的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应在本发明的保护范围内。
【权利要求】
1.一种低分子量线性端氨基硅油的合成方法，其特征在于该合成方法的步骤如下: A、原料混合及合成反应:按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001 %?0.01 % ;然后将反应原料混合后在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应6?12h ; B、去除碱性催化剂及脱除低沸物:将步骤A反应后的产物去除碱性催化剂，再在氮气保护下减压蒸馏脱除低沸物，冷却至室温，即得到所述的低分子量线性端氨基硅油。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的官能化环硅氧烷是一种或多种选自四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷的官能化环硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的甲基环硅氧烷是一种或多种选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷或二甲基硅氧烷混合环体的甲基环硅氧烷。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的氨基封头剂是一种或多种选自1，3-双(3-氨基丙基)-1，I, 3, 3-四甲基二娃氧烧、1,3-双(N- β -氨乙基1-氨丙基)-1, 1，3，3-四甲基二娃氧烧、1，3-双(氮甲基-3-氨丙基)-1，1，3，3-四甲基二娃氧烧、1，3-双(氮苯基-3-氨丙基)-1, I, 3, 3-四甲基二娃氧烧的氨基封头剂。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的碱性催化剂是一种或多种选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵或氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵分别与甲基环硅氧烷反应制得的硅醇盐的碱性催化剂。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A中所述的原料混合及合成反应为一步投料法或者分步投料法，所述的一步投料法为按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂混合，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001%?0.01% ;然后在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应6?12h ； 所述的分步投料法为按照质量份比100:5.0?30.0:0?20.0取干燥除水后的甲基环硅氧烷、氨基封头剂、官能化环硅氧烷与碱性催化剂作为反应原料，其中碱性催化剂的质量为甲基环硅氧烷、氨基封头剂和官能化环硅氧烷总质量的0.001%?0.01% ;然后将40?60%的甲基环硅氧烷、全部的氨基封头剂、全部的官能化环硅氧烷、40?60 %的碱性催化剂混合或者40%?60%的氨基封头剂、全部的甲基环硅氧烷、全部的官能化环硅氧烷、50?80%的碱性催化剂混合，接着在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应2?4h，再将剩余的反应原料加入混合后继续在干燥氮气保护下于温度80?120°C下反应3?8h。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A中所述的干燥除水的步骤为通入干燥氮气在温度80?120°C下除水I?3h或通入干燥氮气在温度40?60°C、真空度-0.095 ?-0.08MPa 下除水 0.5 ?Ih。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤B中所述的去除碱性催化剂的方法为加入和碱性催化剂等当量的无机酸、有机酸中和碱性催化剂，或通过升温至130?160°C去除碱性催化剂。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤B中所述的脱除低沸物的方法是在氮气保护下于温度110?150°C、真空度-0.09MPa及以上进行减压蒸馏，直至5min内无低沸物滴出为止。
10.根据权利要求1-9任一项权利要求所述的合成方法合成的低分子量线性端氨基硅油，其特征在于它具有如下特性:分子量低于4000 ;粘度小于10mmVs。
【文档编号】C08G77/26GK104262631SQ201410515624
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月29日 优先权日:2014年9月29日
【发明者】谢利平, 黄强, 熊婷, 邓博夫, 王欣欣 申请人:成都硅宝科技股份有限公司