用于生产2‑卤素‑丙烯酸酯的方法与流程

技术特征：

1.一种用于制备式(IV)的2-卤代丙烯酸酯的方法

其中

R₁是C₁-C₁₅-烷基、优选C₁-C₆-烷基、或C₃-C₆-环烷基或C₆-C₂₄-芳基，并且

X₁是氟、氯、氯亚磺酰基氧基或溴，优选氟，

该方法包括以下步骤：

a)在碱的存在下使式(II)的化合物

和/或式(III)的化合物反应以生成式(IV)的化合物，

在式(II)和式(III)的每一个中，R₁和X₁具有对于式(IV)给出的定义，并且这两个R₁基团是相同或不同的，优选是相同的，

并且其中在式(III)中的X₂是氟、氯或溴，优选氯或溴。

2.一种用于制备式(IV)的2-卤代丙烯酸酯的方法

其中

R₁是C₁-C₁₅-烷基、优选C₁-C₆-烷基、或C₃-C₆-环烷基或C₆-C₂₄-芳基，并且

X₁是氟、氯或溴，优选氟，

该方法包括以下步骤：

a)在碱的存在下使式(II)的化合物

和/或式(III)的化合物反应以生成式(IV)的化合物，

在式(II)和式(III)的每一个中，R₁和X₁具有对于式(IV)给出的定义，并且这两个R₁基团是相同或不同的，优选是相同的，

并且其中在式(III)中的X₂是氟、氯或溴，优选氯或溴。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所指出的式(I)至(IV)中的R₁是C₁-C₆-烷基、C₃-C₆-环烷基或C₆-C₂₄-芳基，优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，正戊基或正己基，更优选甲基或乙基，在所指出的式(I)至(IV)中的X₁是氟、氯或溴，更优选地，X₁为氟。

4.如权利要求1所述的或如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，在所指出的式(I)至(IV)中的X₂是氯或溴，优选氯。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在所指出的式(III)中的X₂是氯亚磺酰基氧基。

6.如权利要求1所述的或如权利要求2至5中任一项所述的方法，其特征在于，这些式(II)的化合物是通过式(I)的2-卤代丙二酸二烷基酯与甲醛的羟甲基化作用制备的

其中R₁和X₁具有在权利要求1至5中给出的定义。

7.如权利要求1所述的或如权利要求2至6中任一项所述的方法，其特征在于，这些式(III)的化合物是通过式(II)的化合物与卤化剂反应制备的。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所使用的卤化剂是选自下组的那些：亚硫酰二氯、亚硫酰二溴、三氯化磷、三溴化磷、硫酰氯、硫酰溴和卤化氢，如氯化氢和溴化氢。

9.如权利要求1所述的或如权利要求2至8中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤a)中由以下各项开始制备2-氟代丙烯酸甲酯或2-氟代丙烯酸乙酯

·2-氟-2-羟甲基丙二酸二甲酯或2-氟-2-羟甲基丙二酸二乙酯或者由以下各项开始

·2-氟-2-氯甲基丙二酸二甲酯或2-氟-2-氯甲基丙二酸二乙酯，

给予优选的是由2-氟-2-氯甲基丙二酸二甲酯或2-氟-2-氯甲基丙二酸二乙酯开始的制备。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤a)中由以下各项开始制备2-氟代丙烯酸甲酯或2-氟代丙烯酸乙酯

·2-氟-2-氯亚磺酰基氧基甲基丙二酸二甲酯或2-氟-2-氯亚磺酰基氧基甲基丙二酸二乙酯，

给予优选的是由2-氟-2-氯亚磺酰基氧基甲基丙二酸二甲酯或2-氟-2-氯亚磺酰基氧基甲基丙二酸二乙酯开始的制备。

11.如权利要求1所述的或如权利要求2至10中任一项所述的方法，其特征在于，所使用的碱是有机或无机碱。

12.如权利要求1所述的或如权利要求2至11中任一项所述的方法，其特征在于，所使用的碱是碱土金属或碱金属氢氧化物、酰胺、醇盐、碳酸盐、磷酸氢盐、磷酸盐，例如氨基钠、二乙氨基锂、甲醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾。

13.如权利要求1所述的或如权利要求2至12中任一项所述的方法，其特征在于，该方法在溶剂的存在下进行。

14.如权利要求1所述的或如权利要求2至13中任一项所述的方法，其特征在于，该方法在从120℃至170℃、优选在140℃至160℃的范围内的温度下进行。

15.一种用于生产塑料以及药物中的聚合物添加剂的方法，其特征在于，该方法包括如权利要求1或权利要求2至14中任一项所述的方法。

16.一种式(III)的2-卤代甲基-2-卤代丙二酸二烷基酯

其中

R₁是C₁-C₁₅-烷基、优选C₁-C₆-烷基、或C₃-C₆-环烷基或C₆-C₂₄-芳基，并且

X₁是氟、氯或溴，优选氟，并且

X₂是氟、氯或溴，优选氯或溴。

17.一种式(III)的2-氯亚磺酰基氧基甲基-2-卤代丙二酸二烷基酯

其中

R₁是C₁-C₁₅-烷基、优选C₁-C₆-烷基、或C₃-C₆-环烷基或C₆-C₂₄-芳基，并且

X₁是氟、氯或溴，优选氟，并且

X₂是氯亚磺酰基氧基。

18.2-氟-2-氯甲基丙二酸二甲酯和2-氟-2-氯甲基丙二酸二乙酯。

19.2-氟-2-氯亚磺酰基氧基甲基丙二酸二甲酯和2-氟-2-氯亚磺酰基氧基甲基丙二酸二乙酯。

20.一种用于制备式(III)的2-卤代甲基-2-卤代丙二酸二烷基酯的方法

该方法通过使式(II)的2-羟甲基-2-卤代丙二酸二烷基酯

与卤化剂反应，其中，在式(II)和(III)中，R₁、X₁和X₂具有在权利要求16或18中给出的定义。

21.一种用于制备式(III)的2-氯亚磺酰基氧基甲基-2-卤代丙二酸二烷基酯的方法

该方法通过使式(II)的2-羟甲基-2-卤代丙二酸二烷基酯

与亚硫酰二氯反应，其中，在式(II)和(III)中，R₁、X₁和X₂具有在权利要求17或19中给出的定义。