共聚物和油性凝胶化剂的制作方法

关联申请

本申请主张2014年12月19日提交的日本国专利申请2014-257488号的优先权，其引入本文。

本发明涉及新型的共聚物，尤其涉及能够作为可调制稳定的油性凝胶状组合物的油性凝胶化剂使用的共聚物。

背景技术：

目前，凝胶状组合物在化妆品或食品等的各个领域中被利用。其中，为了形成包含油分的凝胶状组合物，通常使用油性凝胶化剂。

作为油性凝胶化剂，例如公开了含有70质量%以上的以质量比30：70~70：30的棕榈酸和二十二烷酸为构成脂肪酸的甘油三酯，且碘价(碘值)为10以下的油脂(专利文献1)。

但是，油性凝胶状组合物的稳定性和温度稳定性存在改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2008-133358号公报。

技术实现要素：

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述现有技术而开发的，其想要解决的课题是提供新型的共聚物，其是通过调整单体的比例可调制稳定的油性凝胶状组合物的共聚物。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：由特定的疏水性单体和特定的亲水性单体构成的共聚物是可调制稳定的油性凝胶状组合物的油性凝胶化剂，从而完成了本发明。

即，本发明所涉及的共聚物的特征在于，包含：

下述通式(1)所表示的疏水性单体；以及

下述通式(2)和/或下述通式(3)所表示的亲水性单体。

[化学式1]

(式(1)中，r¹为直链或支链的具有16~22碳原子的烷基。r²为氢原子或甲基。)

[化学式2]

(式(2)中，r³为氢原子、甘油基、直链或支链的具有1~4碳原子的羟基烷基、或-(c3h6o)nh所表示的聚丙二醇基(其中n为2~10的整数)。r⁴为氢原子或甲基。)

[化学式3]

(式(3)中，r⁵为氢原子或甲基。r⁶为直链或支链的具有1~4碳原子的烷基或羟基烷基、或下述通式(4)所表示的取代基。)

[化学式4]

上述共聚物中，优选通式(1)所表示的疏水性单体选自(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。

上述共聚物中，优选通式(3)所表示的亲水性单体选自n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。

上述共聚物中，优选通式(2)所表示的亲水性单体选自丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸ppg-6酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯、丙烯酸。

上述共聚物中，上述疏水性单体和上述亲水性单体为构成单体中90%以上是合适的。

上述共聚物中，疏水性单体：亲水性单体为3：7~8：2(摩尔比)是合适的。

上述共聚物中，通式(2)和/或通式(3)所表示的亲水性单体为n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯是合适的。

本发明所涉及的共聚物的特征在于：实质上由下述通式(1)所表示的疏水性单体以及下述通式(2)和/或下述通式(3)所表示的亲水性单体构成。

本发明所涉及的油性凝胶化剂的特征在于：由上述共聚物构成。

本发明所涉及的油性凝胶状组合物的特征在于：掺混上述油性凝胶化剂。

本发明所涉及的油性化妆品的特征在于：包含上述油性凝胶状组合物。

本发明所涉及的油包水型乳化化妆品的特征在于：包含上述油性凝胶状组合物。

发明效果

根据本发明能够提供新型的共聚物。而且，通过调整疏水性单体与亲水性单体的比例，能够提供可调制稳定的油性凝胶状组合物的油性凝胶化剂。

附图简述

[图1]显示流变学测定数据的曲线图(油分：2-乙基己酸十六烷基酯)。

[图2]显示流变学测定数据的曲线图(油分：氢化聚癸烯(水添ポリデセン))。

[图3]显示流变学测定数据(根据温度的变化)的曲线图(油分：2-乙基己酸十六烷基酯)。

[图4]显示流变学测定数据(根据温度的变化)的曲线图(油分：氢化聚癸烯)。

具体实施方式

本发明所涉及的共聚物包含特定的疏水性单体和特定的亲水性单体。以下，详述构成共聚物的各单体。

作为疏水性单体，能够使用1种或2种以上的下述通式(1)所表示的单体。

[化学式5]

式(1)中，r¹为直链或支链的具有16~22碳原子的烷基。

作为直链或支链的具有16~22碳原子的烷基，可列举：十六烷基、十八烷基、异十八烷基、油烯基(oleyl)、二十二烷基等。

式(1)中，r²为氢原子或甲基。

这种疏水性单体是(甲基)丙烯酸烷基酯(c16~c22)、即由丙烯酸或甲基丙烯酸与具有碳原子数16~22的烃基的醇构成的酯。

具体而言，例如可列举：丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异十八烷基酯、甲基丙烯酸异十八烷基酯、丙烯酸油醇酯、甲基丙烯酸油醇酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯等。

亲水性单体能够使用1种或2种以上的下述通式(2)和/或下述通式(3)所表示的单体。

[化学式6]

式(2)中，r³为氢原子、甘油基、直链或支链的具有1~4碳原子的羟基烷基、或-(c3h6o)nh所表示的聚丙二醇基。

作为这种羟基烷基，可列举：2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基乙基-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。

而且，表示聚丙二醇的加成摩尔数的n为2~10的整数。

式(2)中，r⁴为氢原子或甲基。

作为通式(2)所表示的亲水性单体，具体而言，优选选自丙烯酸2-羟基乙酯(hea)、甲基丙烯酸甘油酯(glm)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(hema)、丙烯酸ppg-6酯(ap-400)、甲基丙烯酸2-羟基丙酯(hpma)、甲基丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯(hbma)、丙烯酸(aa)。

[化学式7]

式(3)中，r⁵为氢原子或甲基。

r⁶为直链或支链的具有1~4碳原子的烷基或羟基烷基、或下述通式(4)所表示的取代基。

[化学式8]

作为r⁶中的烷基，可列举：乙基、丙基、异丙基、丁基等。

而且，作为羟基烷基，可列举：2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基乙基-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。

作为通式(3)所表示的亲水性单体，具体而言，优选选自n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(heaa)、n-异丙基丙烯酰胺(nipam)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(amps)。

本发明所涉及的共聚物能够使用无规型和嵌段型的任一种，从合成的容易性的观点出发，优选使用无规型。

本发明的共聚物能够通过以下的制造方法得到。

即，能够通过以下方法得到：在安装有回流冷却器、温度计、氮气导入管和搅拌机的四口烧瓶中，加入通式(1)所表示的疏水性单体与通式(2)和/或通式(3)所表示的亲水性单体的混合物、以及乙醇，在氮气流下升温。在形成回流状态之时，添加聚合引发剂，维持数小时回流状态来进行聚合反应。随后，从溶液中馏去溶剂之后，再度加入乙醇。

作为聚合引发剂，可列举2,2’-偶氮双异丁腈等。而且，聚合引发剂添加后的回流时间优选3~5小时左右。

本发明所涉及的共聚物能够作为油性凝胶化剂使用。本发明的共聚物通过掺混能够得到稳定的油性凝胶状组合物。

本发明的共聚物中，通式(1)所表示的疏水性单体以及通式(2)和/或通式(3)所表示的亲水性单体在构成共聚物的单体、即构成单体中优选为90%以上，更优选为100%。上述疏水性单体和上述亲水性单体在构成单体中不足90%时，存在不能作为油性凝胶化剂使用的情况。

作为能够包含于本发明的共聚物中的通式(1)所表示的疏水性单体以外的疏水性单体，例如可列举：甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、丙烯酸-2-全氟己基-2-乙酯、甲基丙烯酸-2-全氟己基-2-乙酯等。

作为能够包含于本发明的共聚物中的通式(2)或通式(3)所表示的亲水性单体以外的亲水性单体，例如可列举：乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、n-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱等。

本发明所涉及的共聚物中，优选疏水性单体与亲水性单体的比例、即疏水性单体：亲水性单体为3：7~8：2(摩尔比)，更优选为4：6~7：3(摩尔比)。亲水性单体的比例过高时，存在不能作为油性凝胶化剂使用的情况。而且，疏水性单体的比例过高时，作为油性凝胶化剂使用时变得不透明，存在凝胶的性状变得接近固体的情况。

作为上述通式(1)所表示的疏水性单体，优选使用丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯。包含这些疏水性单体的共聚物作为油性凝胶化剂使用时的凝胶化性能和与油分的相容性优异。

作为上述通式(2)和/或式(3)所表示的亲水性单体，优选使用n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(heaa)、丙烯酸2-羟基乙酯(hea)、甲基丙烯酸甘油酯(glm)。包含这些亲水性单体的共聚物作为油性凝胶化剂使用时的凝胶化性能和与油分的相容性优异。

本发明的共聚物作为油性凝胶化剂使用时，与硅油的相容性低，难以凝胶化。因此，优选包含烃油、酯油、醇作为油分。

烃油、酯油、醇的总量优选为油分中80质量%以上，更优选为85质量%以上。

作为烃油，可列举：液体石蜡、四异丁烷(テトライソブタン)、氢化聚癸烯、烯烃低聚物、异十二烷、异十六烷、异三十烷、氢化聚异丁烯等。

作为酯油，可列举：2-乙基己酸十六烷基酯、三乙基己酸甘油酯(トリエチルヘキサノイン)、棕榈酸2-乙基己酯、二癸酸新戊二醇酯(ジカプリン酸ネオペンチルグリコール)、三异硬脂精(トリイソステアリン)、苹果酸二异十八烷基酯、二新戊酸ppg-3酯、琥珀酸二2-乙基己酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、聚甘油-6八辛酸酯(オクタカプリル酸ポリグリセリル-6)、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。

作为醇，可列举：异十八烷醇、油醇等。

在调制油性凝胶状组合物时，若将本发明的共聚物分别溶解于烃油、酯油、醇之后混合，则易于调制。溶解、混合之时，也可以根据需要进行加热。

本发明所涉及的共聚物作为油性凝胶化剂使用时的掺混量优选为油性凝胶状组合物中2质量%以上，更优选3质量%以上。若掺混量不足2质量%，则存在凝胶化性能差的情况。而且，掺混量优选为油性凝胶状组合物中10质量%以下，更优选8质量%以下。若超过10质量%，则存在与油分的相容性变差的情况。

本发明的油性凝胶化剂以少量就能凝胶化，没有源于凝胶化剂的发粘，能够适当地得到油性凝胶状组合物。这种油性凝胶状组合物能够适当地在油性化妆品或油包水型乳化化妆品中掺混。为了固化油分，例如，若使用蜡类等常温下为固体乃至半固体的油分，则有时产生发粘，但在掺混有本发明的油性凝胶状组合物的情况下，不产生发粘。

作为油性化妆品，例如可列举：护肤化妆品(例如美容液等)、美容化妆品(例如口红、亮彩化妆品(グロスgloss)等)、皮肤清洗剂(例如卸妆剂等)、毛发化妆品(例如焗油膏等)等的油性凝胶状化妆品、美容化妆品(例如睫毛膏、睫毛膏隔离霜(底霜)等)、皮肤清洗剂(例如卸妆剂等)、毛发化妆品(例如发油等)、防晒油等的油性化妆品。

作为油包水型乳化化妆品，例如可列举：护肤化妆品(例如洗液、乳液、乳霜、美容液等)、美容化妆品(例如粉底、化妆隔离霜(底霜)、口红、腮红、眼影、睫毛膏、睫毛膏隔离霜(底霜)等)、皮肤清洗剂(例如沐浴液、洗面奶、卸妆剂等)、毛发清洗剂(例如洗发水等)、毛发化妆品(例如护发素、焗油膏、生发剂等)、防晒化妆品、染发剂等。

掺混有本发明的油性凝胶状组合物的油性化妆品或油包水型乳化化妆品中，能够掺混保湿剂、紫外线吸收剂、香料、抗氧化剂、防腐防霉剂、体质颜料、着色颜料、水等在常规化妆品中使用的成分。

实施例

关于本发明，以下列举实施例以进一步详述，本发明不受其限定。掺混量在没有特别限定的情况下，以其成分相对于所掺混的体系的质量%表示。

在说明实施例之前，说明本发明中使用的试验的评价方法。

评价(1)：与油分的相容性

通过目视观察了将共聚物于85℃溶解于各种油分时的与油分的相容性。

a：相容；

b：看见少量沉淀；

c：完全不相容。

评价(2)：凝胶化性能

对于将共聚物于85℃在各种油分中溶解5%之后在搅拌的同时冷却至35℃时的状态，通过倾斜法将无流动性的状态判定为凝胶。

a：凝胶化；

b：稍微凝胶化；

c：未凝胶化。

评价(3)：透明性

通过目视评价了试样的透明性。

评价(4)：粘度

通过b型粘度计(bl型，12rpm)测定了在室温(25℃)下保存的制造后经过1小时的试样。

评价(5)：乳化粒径

通过显微镜观察评价了试样调制后的乳化粒子的平均粒径。

首先，以下显示本发明所涉及的共聚物的制造方法。

在安装有回流冷却器、温度计、氮气导入管和搅拌机的容量1l的四口烧瓶中，加入在各试验例中显示的比例(摩尔比)的疏水性单体和亲水性单体的混合物(共计100质量份)、以及乙醇250质量份，在氮气流下升温。在形成回流状态(约80℃)之时，添加2,2’-偶氮双异丁腈1质量份，通过维持4小时回流状态来进行聚合反应。随后，从溶液中馏去溶剂之后，再度添加乙醇，从而得到固体成分浓度50质量%的共聚物(树脂溶液)。

本发明人对共聚物的凝胶化性能进行了研究。即，下述表1中显示的使用了疏水性单体和亲水性单体的共聚物通过上述制造方法制造，根据上述评价方法(1)和(2)进行了评价。需说明的是，作为油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。结果示于表1。

需说明的是，以下的表中，疏水性单体与亲水性单体的掺混比例以摩尔比表示。

以下的表中，疏水性单体和亲水性单体以略称表示。

表中的疏水性单体的化合物名称如下所示。

sa：丙烯酸十八烷基酯(通式(1)所表示的单体，r¹＝十八烷基、r²＝氢)

bea：丙烯酸二十二烷基酯(通式(1)所表示的单体，r¹＝二十二烷基、r²＝氢)

2eha：丙烯酸2-乙基己酯(通式(1)所表示的单体，r¹＝2-乙基己基、r²＝氢)

la：丙烯酸十二烷基酯(通式(1)所表示的单体，r¹＝十二烷基、r²＝氢)

ca：丙烯酸十六烷基酯(通式(1)所表示的单体，r¹＝十六烷基、r²＝氢)。

表中的亲水性单体的正式化合物名称如下所示。

heaa：n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(通式(3)所表示的单体，r⁵＝氢、r⁶＝2-羟基乙基)

aa：丙烯酸(通式(2)所表示的单体，r³＝氢、r⁴＝氢)

amps：2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(通式(3)所表示的单体，r⁵＝氢、r⁶＝通式(4)所表示的取代基)

daam：双丙酮丙烯酰胺(下述通式(5)所表示的单体)

nipam：n-异丙基丙烯酰胺(通式(3)所表示的单体，r⁵＝氢、r⁶＝2-异丙基)

hema：甲基丙烯酸2-羟基乙酯(通式(2)所表示的单体，r³＝2-羟基乙基、r⁴＝甲基)

hea：丙烯酸2-羟基乙酯(通式(2)所表示的单体，r³＝2-羟基乙基、r⁴＝氢)

glm：甲基丙烯酸甘油酯(通式(2)所表示的单体，r³＝甘油基、r⁴＝甲基)

qa：n,n,n,-三甲基-n-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-氯化铵(下述通式(6)所表示的单体)

ae-400：丙烯酸peg-10酯(下述通式(7)所表示的单体)

ap-400：丙烯酸ppg-6酯(通式(2)所表示的单体，r³＝-(c3h6o)nh(n＝6)、r⁴＝氢)

hpma：甲基丙烯酸2-羟基丙酯(通式(2)所表示的单体，r³＝2-羟基丙基、r⁴＝甲基)

hbma：甲基丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯(通式(2)所表示的单体，r³＝2-羟基-2-甲基丙基、r⁴＝甲基)。

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

[表1]

根据表1可知，由丙烯酸十八烷基酯和n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺构成的共聚物(试验例1-1)在5%的掺混下具有显著的凝胶化性能。

而且，由丙烯酸二十二烷基酯和n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺构成共聚物(试验例1-2)也在5%的掺混下具有显著的凝胶化性能。

因此，本发明人对包含试验例1-2的共聚物的油性凝胶的特性进行了研究。

即，对于使用了5%的试验例1-2的共聚物、公知的油性凝胶化剂(二甲基硅烷化硅酸酐、棕榈酸糊精、(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蜡)的油性凝胶，根据上述评价方法(1)和(2)进行了评价。需说明的是，作为油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯或烯烃低聚物30。结果示于表2。

作为公知的油性凝胶化剂，使用以下的商品，进行了研究。

二甲基硅烷化硅酸酐：アエロジルr972(日本アエロジル社制)

棕榈酸糊精：レオパールkl(千叶制粉社制)

(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯：ノムコートhk-g(日清制油社制)

微晶蜡：パーミック160(日兴リカ社制)。

而且，根据上述评价方法(2)评价之后，进行了各试样的流变学测定。即，使用椎板型粘弹性测定机mcr302(antonpaargermanygmbh社制)，作为测定夹具使用板pp25(半径0.5mm)，测定了储能模量g'和损耗模量g''。测定条件为γ＝0.05~500%、f＝1hz，在测定温度20℃下进行。

作为油分，在2-乙基己酸十六烷基酯之外，使用氢化聚癸烯进行了测定。结果分别示于图1、图2。

进一步，对于试验例1-2的试样、(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蜡，在变化温度的情况下进行了流变学测定。测定装置为上述装置，测定条件为γ＝1%、f＝1hz，在测定温度0~60℃下进行。

作为油分，使用2-乙基己酸十六烷基酯、氢化聚癸烯进行测定的结果分别示于图3、图4。

[表2]

根据表2可知，所有的油性凝胶化剂于85℃在2-乙基己酸十六烷基酯和烯烃低聚物中溶解，通过组合存在未凝胶化的油性凝胶化剂。

试验例1-2的试样、(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蜡与任一油分都能够形成凝胶。

根据图1和图2可知，试验例1-2的试样对应变(ひずみ)的抵抗最强，存在明确的线性区域。

另一方面，其他的试样在低应变侧的g’高，但是对应变的抵抗弱，几乎不存在线性区域。

根据图3和图4可知，任一油分的情况下，试验例1-2的试样到60℃附近为止都稳定。

而且，在使用2-乙基己酸十六烷基酯的情况下，(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蜡存在破坏区域，不论温度如何都不稳定。

而且，在使用氢化聚癸烯的情况下，微晶蜡存在破坏区域，不论温度如何都不稳定。

根据以上可知，由本发明所涉及的共聚物得到的油性凝胶状组合物尤其在应变和温度稳定性方面优异。

接下来，研究了构成共聚物的疏水性单体的种类。即，本发明人通过上述方法制造使用下述表3所示的疏水性单体和亲水性单体的共聚物，根据上述评价方法(1)和(2)进行了评价。需说明的是，作为油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。结果示于表3。

[表3]

根据表3可知，作为疏水性单体使用(甲基)丙烯酸烷基酯(c8~c12)的情况下(试验例2-1、2-2)，作为油性凝胶化剂不发挥机能。

另一方面，作为疏水性单体使用(甲基)丙烯酸烷基酯(c16~c22)的共聚物是优异的油性凝胶化剂。

接下来，研究了构成共聚物的亲水性单体的种类。即，本发明人通过上述方法制造使用下述表4和表5所示疏水性单体和亲水性单体的共聚物，根据上述评价方法(1)和(2)进行了评价。需说明的是，作为油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。结果示于表4和表5。

[表4]

[表5]

根据表4和表5可知，即使作为构成共聚物的疏水性单体使用(甲基)丙烯酸烷基酯(c16~c22)的情况下，根据亲水性单体的种类也存在作为油性凝胶化剂不发挥机能的油性凝胶化剂。

由上可知，本发明所涉及的共聚物包含通式(1)所表示的疏水性单体疏水性单体以及通式(2)和/或通式(3)所表示的亲水性单体是必要的。

这种本发明的共聚物是能够调制稳定的油性凝胶状组合物的油性凝胶化剂，与油分的相容性也良好。而且，若考虑与油分的相容性和凝胶化性能，则作为亲水性单体优选使用n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(heaa)、丙烯酸2-羟基乙酯(hea)、甲基丙烯酸甘油酯(glm)。

接下来，对构成共聚物的疏水性单体与亲水性单体的比例(摩尔比)进行了研究。即，本发明人通过上述方法制造使用下述表6所示的疏水性单体和亲水性单体的共聚物，根据上述评价方法(1)~(3)进行了评价。需说明的是，作为油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。而且，计算了共聚物的hlb。结果示于表6。

[表6]

根据表6可知，若亲水性单体的比例(和共聚物的hlb)过高，则未凝胶化。

而且可知，若疏水性单体的比例过高，则变得不透明。而且，凝胶的性状也变得接近固体。

因此，使用本发明所涉及的共聚物作为油性凝胶化剂的情况下，优选疏水性单体与亲水性单体的比例、即疏水性单体：亲水性单体为3：7~8：2(摩尔比)。而且，优选共聚物的hlb为2~10。

接下来，对作为油性凝胶化剂使用时共聚物的油分中的掺混量进行了研究。即，本发明人通过上述评价方法(1)~(3)评价了掺混有通过上述制造方法制造的油性凝胶化剂的下述表7所示的油性凝胶。需说明的是，作为油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。结果示于表7(掺混量以质量%表示)。

需说明的是，sa50/heaa50为由丙烯酸十八烷基酯：n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺＝50：50(摩尔比)构成的共聚物，bea60/heaa40为由丙烯酸二十二烷基酯：n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺＝60：40(摩尔比)构成的共聚物。

[表7]

根据表7可知，若油性凝胶化剂的掺混量过少，则凝胶化性能差，若油性凝胶化剂的掺混量过多，则与油分的相容性差。

因此，使用本发明所涉及的共聚物作为油性凝胶化剂时，油性凝胶化剂的掺混量优选为组合物中2质量%以上，更优选3质量%以上。而且，油性凝胶化剂的掺混量优选为组合物中10质量%以下，更优选8质量%以下。

接下来，本发明人对使用本发明的共聚物作为油性凝胶化剂时的油分的种类进行了研究。即，通过上述评价方法(1)和(2)评价了掺混有通过上述制造方法制造的油性凝胶化剂的下述表8所示的油性凝胶。结果示于表8(掺混量以质量%表示)。

[表8]

根据表8可知，即使作为油分使用其它的酯油、烃油、醇代替2-乙基己酸十六烷基酯的情况下，也能够得到油性凝胶。

但是，使用硅油的情况下，未得到油性凝胶。

因此，使用本发明所涉及的共聚物作为油性凝胶化剂的情况下，作为油分优选包含烃油、酯油、醇。而且，作为油分优选不包含硅油。

接下来，对掺混有使用以本发明的上述制造方法得到的共聚物制造的油性凝胶状组合物的油包水型乳化化妆品进行了研究。即，本发明人通过下述制造方法调制下述表9所示的油包水型乳化化妆品，通过上述评价方法(4)和(5)进行了评价。结果示于表9。

需说明的是，bea60/glm40为由丙烯酸二十二烷基酯：甲基丙烯酸甘油酯＝60：40(摩尔比)构成的共聚物。

而且，表9中，将乳化粒径为15μm以下的油包水型乳化化妆品评价为综合评价○，将乳化粒径大于15μm的油包水型乳化化妆品评价为综合评价×。

(制造方法)

将(1)~(5)于90℃溶解之后，冰冷至25℃为止，得到了油性凝胶状组合物。其后，混合(6)，用分散机(ディスパー)(4000rpm)混合，得到了油包水型乳化化妆品。

[表9]

根据表9可知，与掺混有使用作为公知的油性凝胶化剂的棕榈酸糊精的油性凝胶状组合物的油包水型乳化化妆品相比，掺混有本发明所涉及的共聚物的油包水型乳化化妆品的一方可制造乳化粒径小的油包水型乳化化妆品。

以下，列举掺混有使用本发明的共聚物得到的油性凝胶状组合物的油性化妆品或油包水型乳化化妆品的配方例。本发明不限于这些配方例。

〔配方例1：唇彩组合物〕

掺混成分　　　　　　　　　　　　　　　　　质量%

(1)苹果酸二异十八烷基酯　　　　　　　　　　39.9

(2)bea60/heaa40　　　　　　　　　　　6.0

(3)氢化卵磷脂　　　　　　　　　　　　　　　0.1

(4)蓖麻油　　　　　　　　　　　　　　　　　5.0

(5)液体石蜡　　　　　　　　　　　　　　　　5.0

(6)重质液体异链烷烃　　　　　　　　　　　　40.0

(7)4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷　　　　　0.5

(8)硬脂酸钙　　　　　　　　　　　　　　　　0.5

(9)氧化钛包覆合成金云母　　　　　　　　　　1.0

(10)氧化钛包覆玻璃粉　　　　　　　　　　　1.0

(11)二丙二醇　　　　　　　　　　　　　　　1.0

＜制造方法＞

1：将成分(1)~(3)于95℃溶解混合。

2：将成分(4)~(11)于85℃溶解混合。

3：将2缓慢添加至1中，搅拌混合。

得到的唇彩组合物的粘度为85,100mpa・s(30℃)，稳定性良好。

〔配方例2：唇彩组合物〕

掺混成分　　　　　　　　　　　　　　　　　质量%

(1)苹果酸二异十八烷基酯　　　　　　　　　39.9

(2)bea60/glm40　　　　　　　　　　　6.0

(3)氢化卵磷脂　　　　　　　　　　　　　　　0.1

(4)蓖麻油　　　　　　　　　　　　　　　　　5.0

(5)液体石蜡　　　　　　　　　　　　　　　　5.0

(6)重质液体异链烷烃　　　　　　　　　　　　40.0

(7)4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷　　　　　0.5

(8)硬脂酸钙　　　　　　　　　　　　　　　　0.5

(9)氧化钛包覆合成金云母　　　　　　　　　　1.0

(10)氧化钛包覆玻璃粉　　　　　　　　　　　1.0

(11)二丙二醇　　　　　　　　　　　　　　　1.0

＜制造方法＞

1：将成分(1)~(3)于95℃溶解混合。

2：将成分(4)~(11)于85℃溶解混合。

3：将2缓慢添加至1中，搅拌混合。

得到的唇彩组合物的粘度为69,200mpa・s(30℃)，稳定性良好。

〔配方例3：睫毛膏隔离霜组合物〕

掺混成分　　　　　　　　　　　　　　　　质量%

(1)轻质异链烷烃　　　　　　　　　　　　41.46

(2)微晶蜡　　　　　　　　　　　　　　　20.00

(3)澳洲坚果油　　　　　　　　　　　　　0.01

(4)向日葵油　　　　　　　　　　　　　　0.01

(5)异硬脂酸　　　　　　　　　　　　　　2.50

(6)三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　2.00

(7)乙酸dl-α-生育酚　　　　　　　　　0.02

(8)bea60/glm40　　　　　　　　　　10.00

(9)十甲基环戊硅氧烷　　　　　　　　　　8.00

(10)三甲基甲硅烷氧基硅酸　　　　　　　10.00

(11)氧化钛包覆云母3.00

(12)尼龙粉　　　　　　　　　　　　　　　3.00

＜制造方法＞

1：将成分(1)~(8)于95℃溶解混合。

2：将成分(9)~(12)于85℃混合分散。

3：将2缓慢添加至1中，搅拌混合。

得到的睫毛膏隔离霜组合物的硬度为32(30℃)，稳定性良好。

〔配方例4：乳霜组合物〕

掺混成分　　　　　　　　　　　　　　　　质量%

(1)氢化聚癸烯　　　　　　　　　　　　　60.000

(2)凡士林　　　　　　　　　　　　　　　1.000

(3)异硬脂酸　　　　　　　　　　　　　　0.100

(4)甲基硅氧烷网状聚合物　　　　　　　　1.000

(5)bea60/heaa40　　　　　　　　　6.000

(6)净化水　　　　　　　　　　　　　　　15.437

(7)edta-3na　　　　　　　　　　　　　　0.100

(8)柠檬酸　　　　　　　　　　　　　　　0.020

(9)柠檬酸钠　　　　　　　　　　　　　　0.080

(10)焦亚硫酸钠　　　　　　　　　　　　0.003

(11)偏磷酸钠　　　　　　　　　　　　　0.010

(12)熊果苷　　　　　　　　　　　　　　3.000

(13)氨甲环酸　　　　　　　　　　　　　1.000

(14)浓甘油　　　　　　　　　　　　　　3.000

(15)二丙二醇　　　　　　　　　　　　　3.000

(16)聚乙二醇1000　　　　　　　　　　　1.000

(17)乙醇　　　　　　　　　　　　　　　5.000

(18)对羟基苯甲酸甲酯　　　　　　　　　0.150

(19)羧甲基纤维素钠　　　　　　　　　0.100

＜制造方法＞

1：将成分(1)~(5)于95℃混合分散。

2：将成分(6)~(19)于70℃混合分散。

3：将2缓慢添加至1中，搅拌混合。

得到的乳霜为w/o型，粘度为27,000mpa・s(30℃)，稳定性良好。