一种桥环内酯类化合物及其制备方法和在构建β‑甘露糖苷键中的应用与流程

技术特征：

1.一种用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物，其特征在于该化合物的结构式如下所示：

式中R₁代表C₁～C₆烷基、苯基、C₁～C₆烷基取代苯基、C₁～C₆烷氧基取代苯基、卤代苯基中的任意一种，R₂代表硅基、酰基、酯基中的任意一种，R₃代表保护基。

2.根据权利要求1所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物，其特征在于：所述的R₁是C₁～C₂烷基、苯基、C₁～C₂烷基取代苯基中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物，其特征在于：所述的保护基是苄基、对甲氧基苄基、苯甲酰基、乙酰基、三甲基硅基、叔丁基二苯基硅基中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物，其特征在于：所述的R₂代表叔丁基二苯基硅基、三异丙基硅基、三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、苯甲酰基、新戊酰基、萘甲酰基、叔丁氧羰基中的任意一种。

5.权利要求1所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物的合成方法，其特征在于它由下述步骤组成：

(1)以乙腈、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，在空气或氧气气氛中，将式I所示的三羟基-α-甘露糖类化合物、铜催化剂、2,2-联吡啶、N-甲基咪唑、硝酰自由基氧化物按摩尔比为1﹕(0.1～0.3)﹕(0.01～0.10)﹕(0.10～0.30)﹕(0.10～0.5)，室温避光反应3～10小时，得到式Ⅱ化合物；

式中R₁代表C₁～C₆烷基、苯基、C₁～C₆烷基取代苯基、C₁～C₆烷氧基取代苯基、卤代苯基中的任意一种，R₃代表保护基；所述的铜催化剂为三氟甲磺酸四乙腈合铜、三氟甲磺酸铜、CuI、CuBr、CuCl中的任意一种；所述的硝酰自由基氧化物是四甲基哌啶氧化物或9-氮杂双环[3.3.1]壬烷N-氧自由基；

(2)以二氯甲烷、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，在惰性气氛中，将式II化合物、碱、吡啶、硅烷或酰氯或脂类化合物按摩尔比1﹕(0.1～0.3)﹕(0～8)﹕(1～5)，室温反应1～12小时，得到用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物。

6.根据权利要求5所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的硅烷是叔丁基二苯基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷中的任意一种，酰氯是苯甲酰氯、新戊酰氯、萘甲酰氯中的任意一种，脂类化合物是二碳酸二叔丁酯、1-叔丁氧羰基哌嗪、丙二酸二叔丁酯中的任意一种。

7.根据权利要求5所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的R₁是C₁～C₂烷基、苯基、C₁～C₂烷基取代苯基中的任意一种；所述的保护基是苄基、对甲氧基苄基、苯甲酰基、乙酰基、三甲基硅基、叔丁基二苯基硅基中的任意一种。

8.根据权利要求5所述的用于构建β-甘露糖苷键的桥环内酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的碱是4-二甲氨基吡啶或咪唑。

9.权利要求1所述的桥环内酯类化合物在寡糖或多糖合成过程中作为糖基供体与受体反应高立体选择性构建β-甘露糖苷键的用途。

10.根据权利要求9所述的桥环内酯类化合物在寡糖或多糖合成过程中作为糖基供体与受体反应高立体选择性构建β-甘露糖苷键的用途，其特征在于：所述的受体是葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、甘露糖、乳糖、冰片、小茴香醇中的任意一种。