本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种牙膏片材用化学接枝碳纤维-聚乙烯膜料及其制备方法。
背景技术：
牙膏管包装目前主要使用的是复合管包装，复合软管的一个非常显著的特点在于它的管体材料为复合片材，而复合片材是通过复合的方式将多种不同材料所生产的膜料复合在一起。它的生产工艺灵活，如可以用干式复合也可以用挤出复合，可以印刷后复合成片材制管，也可以生产成片材后在进行印刷制管；取材广泛，就材质来说可以是聚烯烃、聚酰胺、聚酯、铝箔、纸张等，膜料的类型来说可以是吹塑膜、流延膜、共挤膜、双向拉伸膜、真空镀铝膜、涂层膜等。这使得复合片材在阻隔性能、物理机械性能、外观等方面都具有非常高的灵活性。
目前，市场上用在牙膏上的复合片材包装材料主要是铝塑复合片材(ABL)和全塑复合片材(PBL)，这两类复合片材几乎占据了全部的牙膏包装市场。
使用最广泛的铝塑片材最大的问题就是其使用后很难被回收利用。铝箔与塑料复合后无法通过简单办法轻易分离，虽然已出现很多回收办法，但大都为了分离铝箔与塑料会使用酸、碱或是有机溶剂，不但费用高，而且对环境产生二次污染。而环保复合片材包装材料，因其具有成本低、无污染、易回收再生、易降解等特点，将成为未来环保包装材料的主流。
王明生、孙恒发表了一篇环保复合软管片材的优点及应用一文，介绍了复合软管的现状及环保软管的发展趋势，就添加碳酸钙填料的环保薄膜在力学性能、挺度、环保、降解等方面进行了分析和论述。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明提供了一种牙膏片材用化学接枝碳纤维-聚乙烯膜料及其制备方法，解决聚乙烯膜料环保降解的问题，又保证满足聚产品的力学性能和使用要求。
一种牙膏片材用化学接枝碳纤维-聚乙烯膜料，由以下重量份的原料组成：线性低密度聚乙烯60-70份，蜡性玉米淀粉8-15份，植物纤维粉末8-15份，硅烷偶联剂3-6份，降解型碳酸钙母粒25-35份，乙烯基封端硅油10-18份，含氢硅油0.3-0.8份，硫酸溶液适量，铂催化剂适量，化学接枝碳纤维1-5份；
所述的环保降解型碳酸钙母粒由以下重量份原料组成：低密度聚乙烯10-30份，正辛基二茂铁10-15份，聚乳酸0.2-0.5份，聚乙烯蜡1-2份，钛酸酯偶联剂0.5-2.5份，纳米碳酸钙25-35份，石蜡油适量；
所述的化学接枝碳纤维由以下重量份原料合成：碳纤维8-10份， KH-570 1-3份，浓H2SO4适量，丙酮适量，去离子水适量，无水乙醇适量，盐酸溶液适量。
具体步骤如下：
（1）降解型碳酸钙母粒的制备：
①、预先将纳米碳酸钙放入高速混炼机高速转动，再将石蜡油稀释的钛酸酯偶联剂，喷入碳酸钙材料内，升温搅拌10-30分钟后出料，烘干后得到表面处理过的碳酸钙；
②、以经过表面处理过的碳酸钙为母粒核，同低密度聚乙烯、正辛基二茂铁、聚乳酸、聚乙烯蜡投入高速搅拌机中，并控制温度在60-100℃内共混均匀，混合均匀后，放入低速混合机混合冷却，然后加入双螺杆挤出机挤出造粒作为环保降解型碳酸钙母粒；
（2）有机硅弹性微球的制备：
①、将蜡性玉米淀粉加入到硫酸溶液中，在35-45℃的恒温油浴锅中，以100-200转/分钟的速度搅拌5-7天后，将反应产物反复离心水洗至中性，真空干燥得淀粉纳米晶固体粉末；
②、将淀粉纳米晶固体粉末、植物纤维粉末加入去离子水中，超声分散3-10分钟，再将乙烯基封端硅油和含氢硅油混合均匀后倒入淀粉纳米晶的水分散液中，在均质机上8000-12000转/分钟条件下均质3-15分钟，再加入铂催化剂，然后在搅拌下升温到40-60℃反应1-3小时，反应结束后，经离心分离，真空干燥得到淀粉纳米晶-植物纤维涂覆的有机硅弹性微球；
（3）化学接枝碳纤维的制备：
①、将碳纤维在丙酮中浸泡20-25小时除去其表面浆层胶质，随后用去离子水反复洗涤多次，于70-90℃鼓风干燥，得到去胶碳纤维，加入到体积比为3-4:1的浓H2SO4中混合，置于70-90℃油浴中搅拌反应4-6小时，待反应结束后冷却至室温，用去离子水洗涤至pH值6-7，最后在冷冻干燥机中干燥得到氧化碳纤维；
②、将氧化碳纤维和无水乙醇混合，置于超声波清洗器中超声分散20-40分钟后得到氧化碳纤维悬浊液，随后用盐酸溶液将pH调节至3-4；
③、将KH-570 均匀分散在无水乙醇后，缓慢加入到步骤②的悬浊液中，升温至50-70℃反应20-25小时，待反应结束后冷却至室温，用无水乙醇和去离子水反复洗涤至中性，最后在冷冻干燥机中干燥得到化学接枝碳纤维；
（4）将步骤（2）得到的弹性微球加入转速为800-1000转/分钟的高速混合机中，加入硅烷偶联剂与之混合均匀，然后加入线性低密度聚乙烯、步骤（3）得到的化学接枝碳纤维，控制温度在60-100℃以内共混均匀，混合均匀后，放入低速混合机混合冷却，然后加入双螺杆挤出机挤出造粒；
（5）将步骤（1）得到的碳酸钙母粒与步骤（4）得到塑料粒子在高速混合机中混合均匀，然后在吹膜设备上经粒料输送、熔融塑化、挤出、吹胀、电晕、收卷等步骤，制得一种牙膏片材用化学接枝碳纤维-聚乙烯膜料。
所述的铂催化剂为氯铂酸的异丙醇溶液，其含量为以Pt占乙烯基封端硅油和含氢硅油混合物总量的4-6ppm。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
（1）本发明通过添加环保降解型碳酸钙母粒制备的聚乙烯膜料在使用过后，能够在6-18个月内在自然条件下分解为水和二氧化碳，生物降解速度快，而不会产生白色污染，符合环保的要求。
（2）本发明利用淀粉纳米晶、植物纤维粉末乳化乙烯基封端硅油和含氢硅油，通过硅氢加成制备有机硅弹性微球。该有机硅弹性微球表面吸附有可降解的淀粉纳米晶与植物纤维粉，具有优异的流动性、分散性，同时具有优异的韧性和强度，提高了膜料的挺度。
（3）先采用H2SO4对碳纤维进行液相氧化处理制成氧化碳纤维，使得碳纤维表面含氧官能团的种类和含量提升，再利用KH-570 作为接枝单体对其进行表面修饰得到KH-570 接枝改性碳纤维，改善了碳纤维与基体之间的界面问题，制得的聚乙烯膜材兼具了碳纤维优点，具备更高的强度。
具体实施方式
一种牙膏片材用化学接枝碳纤维-聚乙烯膜料，由以下重量份（公斤）的原料组成：线性低密度聚乙烯70，蜡性玉米淀粉10，植物纤维粉末10，硅烷偶联剂4，降解型碳酸钙母粒30，乙烯基封端硅油15份，含氢硅油0.5份，硫酸溶液适量，铂催化剂适量，化学接枝碳纤维4；
所述的环保降解型碳酸钙母粒由以下重量份原料组成：低密度聚乙烯25份，正辛基二茂铁12份，聚乳酸0.4份，聚乙烯蜡1份，钛酸酯偶联剂1.5份，纳米碳酸钙30份，石蜡油适量；
所述的化学接枝碳纤维由以下重量份原料合成：碳纤维9， KH-570 2，浓H2SO4适量，丙酮适量，去离子水适量，无水乙醇适量，盐酸溶液适量。
所述的铂催化剂为氯铂酸的异丙醇溶液，其含量为以Pt占乙烯基封端硅油和含氢硅油混合物总量的5ppm。
具体步骤如下：
（1）降解型碳酸钙母粒的制备：
①、预先将纳米碳酸钙放入高速混炼机高速转动，再将石蜡油稀释的钛酸酯偶联剂，喷入碳酸钙材料内，升温搅拌20分钟后出料，烘干后得到表面处理过的碳酸钙；
②、以经过表面处理过的碳酸钙为母粒核，同低密度聚乙烯、正辛基二茂铁、聚乳酸、聚乙烯蜡投入高速搅拌机中，并控制温度在80℃内共混均匀，混合均匀后，放入低速混合机混合冷却，然后加入双螺杆挤出机挤出造粒作为环保降解型碳酸钙母粒；
（2）有机硅弹性微球的制备：
①、将蜡性玉米淀粉加入到硫酸溶液中，在40℃的恒温油浴锅中，以150转/分钟的速度搅拌6天后，将反应产物反复离心水洗至中性，真空干燥得淀粉纳米晶固体粉末；
②、将淀粉纳米晶固体粉末、植物纤维粉末加入去离子水中，超声分散8分钟，再将乙烯基封端硅油和含氢硅油混合均匀后倒入淀粉纳米晶的水分散液中，在均质机上10000转/分钟条件下均质10分钟，再加入铂催化剂，然后在搅拌下升温到50℃反应2小时，反应结束后，经离心分离，真空干燥得到淀粉纳米晶-植物纤维涂覆的有机硅弹性微球；
（3）化学接枝碳纤维的制备：
①、将碳纤维在丙酮中浸泡24小时除去其表面浆层胶质，随后用去离子水反复洗涤多次，于80℃鼓风干燥，得到去胶碳纤维，加入到体积比为3:1的浓H2SO4中混合，置于80℃油浴中搅拌反应5小时，待反应结束后冷却至室温，用去离子水洗涤至pH值6，最后在冷冻干燥机中干燥得到氧化碳纤维；
②、将氧化碳纤维和无水乙醇混合，置于超声波清洗器中超声分散30分钟后得到氧化碳纤维悬浊液，随后用盐酸溶液将pH调节至4；
③、将KH-570 均匀分散在无水乙醇后，缓慢加入到步骤②的悬浊液中，升温至60℃反应24小时，待反应结束后冷却至室温，用无水乙醇和去离子水反复洗涤至中性，最后在冷冻干燥机中干燥得到化学接枝碳纤维；
（4）将步骤（2）得到的弹性微球加入转速为1000转/分钟的高速混合机中，加入硅烷偶联剂与之混合均匀，然后加入线性低密度聚乙烯、步骤（3）得到的化学接枝碳纤维，控制温度在70℃以内共混均匀，混合均匀后，放入低速混合机混合冷却，然后加入双螺杆挤出机挤出造粒；
（5）将步骤（1）得到的碳酸钙母粒与步骤（4）得到塑料粒子在高速混合机中混合均匀，然后在吹膜设备上经粒料输送、熔融塑化、挤出、吹胀、电晕、收卷等步骤，制得一种牙膏片材用化学接枝碳纤维-聚乙烯膜料。
经测试数据：拉伸强度（MPa）：横向23，纵向25；断裂伸长率（MPa）:横向870，纵向815；挺度（N）：横向3.2，纵向4.1。