本发明属于热缩管技术领域，涉及一种三元乙丙橡胶热缩管及其制备方法。
背景技术：
众所周知，目前用于生产热缩管的主要材料包括聚烯烃类材料、橡胶类材料以及其它辅助材料。现有的热缩管虽然具有较好的阻燃性能及环保性能，但是在耐温、耐油及耐溶剂方面性能比较差，不能适应汽车、高速列车、军工及航天行业等的高耐油、耐溶剂的要求。
技术实现要素：
针对上述情况，本发明的目的在于提供一种三元乙丙橡胶热缩管及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种三元乙丙橡胶热缩管，其包含以重量份计的下列组分：三元乙丙橡胶50~80份、烯烃-丙烯酸酯共聚物10~40份、三聚氰胺系阻燃剂3~8份、纳米活性碳酸钙0.5~5份、纳米二氧化硅0.5~5份、润滑剂0.5~5份和抗氧化剂0.5~5份；其中：所述纳米活性碳酸钙的粒度为25~100 nm，所述纳米二氧化硅的粒度为10~50 nm。
优选的，所述三元乙丙橡胶热缩管包含以重量份计的下列组分：三元乙丙橡胶55~75份、烯烃-丙烯酸酯共聚物15~35份、三聚氰胺系阻燃剂4~7份、纳米活性碳酸钙1~4份、纳米二氧化硅1~4份、润滑剂1~4份和抗氧化剂1~4份。
更优选的，所述三元乙丙橡胶热缩管包含以重量份计的下列组分：三元乙丙橡胶60~70份、烯烃-丙烯酸酯共聚物20~30份、三聚氰胺系阻燃剂5~6份、纳米活性碳酸钙2~3份、纳米二氧化硅2~3份、润滑剂2~3份和抗氧化剂2~3份。
最优选的，所述三元乙丙橡胶热缩管包含以重量份计的下列组分：三元乙丙橡胶65份、烯烃-丙烯酸酯共聚物25份、三聚氰胺系阻燃剂5份、纳米活性碳酸钙2份、纳米二氧化硅2份、润滑剂2份和抗氧化剂2份。
优选的，所述三元乙丙橡胶为乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物，其中乙烯的摩尔分数为50~70%，优选55~65%，非共轭二烯烃的摩尔分数为5~10%，优选6~8%，余量为丙烯。
更优选的，所述非共轭二烯烃选自5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、双环[2.2.1]-2,5-庚二烯、1,4-己二烯、3a,4,7,7a-四氢-1H-茚中的任意一种或其任意比例的混合物，优选5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯。
优选的，所述烯烃-丙烯酸酯共聚物选自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA）、乙烯-丙烯酸丙酯共聚物（EPA）、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物（EBA）中的任意一种或其任意比例的混合物，优选乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
优选的，所述三聚氰胺系阻燃剂选自三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐中的任意一种或其任意比例的混合物，优选三聚氰胺。
优选的，所述纳米活性碳酸钙的粒度为30~50 nm。
优选的，所述纳米二氧化硅的粒度为20~40 nm。
优选的，所述润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸锌中的任意一种或其任意比例的混合物，优选硬脂酸镁。
优选的，所述抗氧化剂选自丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、叔丁基对苯二酚（TBHQ）中的任意一种或其任意比例的混合物，优选二丁基羟基甲苯。
一种三元乙丙橡胶热缩管的制备方法，其包括如下步骤：
（1）按照重量份称量原料，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150~170 kGy辐射交联，加热扩展2~4倍，并骤冷成型，得到三元乙丙橡胶热缩管。
与现有技术相比，本发明的三元乙丙橡胶热缩管具有良好的耐臭氧、耐气候老化、耐高温、耐溶剂性能以及理想的阻燃性、绝缘性和机械强度；产品不含汞、镉、六价铬等危害性物质，满足欧盟RoHS指令要求；不含卤素及红磷，燃烧后不会产生有毒物质，对环境和人体无害。
具体实施方式
下面实施例将进一步举例说明本发明。这些实施例仅用于说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1：三元乙丙橡胶热缩管的生产。
（1）称量三元乙丙橡胶（其中乙烯的摩尔分数为50%，丙烯的摩尔分数为40%， 5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯的摩尔分数为10%）50 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物10 kg、三聚氰胺3 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为25 nm）0.5 kg、纳米二氧化硅（粒度为10 nm）0.5 kg、硬脂酸镁0.5 kg和二丁基羟基甲苯0.5 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到三元乙丙橡胶热缩管。
实施例2：三元乙丙橡胶热缩管的生产。
（1）称量三元乙丙橡胶（其中乙烯的摩尔分数为70%，丙烯的摩尔分数为25%， 5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯的摩尔分数为5%）80 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物40 kg、三聚氰胺8 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为100 nm）5 kg、纳米二氧化硅（粒度为50 nm）5 kg、硬脂酸镁5 kg和二丁基羟基甲苯5 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于170 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到三元乙丙橡胶热缩管。
实施例3：三元乙丙橡胶热缩管的生产。
（1）称量三元乙丙橡胶（其中乙烯的摩尔分数为55%，丙烯的摩尔分数为37%， 5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯的摩尔分数为8%）55 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物15 kg、三聚氰胺4 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为30 nm）1 kg、纳米二氧化硅（粒度为20 nm）1 kg、硬脂酸镁1 kg和二丁基羟基甲苯1 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy辐射交联，加热扩展4倍，并骤冷成型，得到三元乙丙橡胶热缩管。
实施例4：三元乙丙橡胶热缩管的生产。
（1）称量三元乙丙橡胶（其中乙烯的摩尔分数为65%，丙烯的摩尔分数为29%， 5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯的摩尔分数为6%）60 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物20 kg、三聚氰胺5 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为50 nm）2 kg、纳米二氧化硅（粒度为40 nm）2 kg、硬脂酸镁2 kg和二丁基羟基甲苯2 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于170 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到三元乙丙橡胶热缩管。
实施例5：三元乙丙橡胶热缩管的生产。
（1）称量三元乙丙橡胶（其中乙烯的摩尔分数为50%，丙烯的摩尔分数为40%， 5-亚甲基双环[2.2.1]-2-庚烯的摩尔分数为10%）65 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物25 kg、三聚氰胺5 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为40 nm）2 kg、纳米二氧化硅（粒度为30 nm）2 kg、硬脂酸镁2 kg和二丁基羟基甲苯2 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到三元乙丙橡胶热缩管。
实施例6：三元乙丙橡胶热缩管性能测试。
将实施例1至5中获得的三元乙丙橡胶热缩管进行性能测试，其结果如表1所示。
表1. 三元乙丙橡胶热缩管性能测试
由上表可知，本发明的三元乙丙橡胶热缩管不含汞、镉、六价铬等危害性物质，满足欧盟RoHS指令要求；不含卤素及红磷，燃烧后不会产生有毒物质，对环境和人体无害；具有很好的耐热性、耐油性、绝缘性、阻燃性以及较为理想的机械强度。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想穷尽本发明，或者将本发明限定为所公开的精确形式；相反，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的其它技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围旨在由所附的权利要求书及其等同形式所限定。