1.一种胺改性的聚氨酯丙烯酸光固化树脂,是以二乙醇胺为原料,与含羟基烷基丙烯酸酯反应,随后与二异氰酸酯反应,最后与含羟基烷基丙烯酸酯反应制备得到;
其中:二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种;
两步反应所使用的含羟基烷基丙烯酸酯可以相同也可以不同,独立选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、2-丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、羟戊基丙烯酸酯、羟己基丙烯酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种胺改性的聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其结构由下述通式(Ⅰ)表示:
(Ⅰ)
其中:
R1选自-OC2H4-、-OC3H6-、-OC4H8-、-OC5H10-、-OC6H12-;
R2选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4`-二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯去除2个-NCO基团后的残基;
R3选自-OC2H4-、-OC3H6-、-OC4H8-、-(OC2H4)n-、中的一种或多种;
R4选自氢、甲基。
3.根据权利要求1或2所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法,包括以下具体步骤:
步骤1):将含羟基丙烯酸酯溶解在溶剂中,然后缓慢滴加二乙醇胺,冷水浴控温,滴加完后20~30℃反应2~3小时,脱溶即得含胺多元醇中间体,
其中,含羟基丙烯酸酯选自羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯、羟戊基丙烯酸酯、羟己基丙烯酸酯中的一种或多种;
步骤2):将步骤1)制备的中间体,缓慢滴加到二异氰酸酯中,待温度恒定后升温至50~55℃反应3~4小时,用甲苯-二正丁胺滴定法滴定NCO,直至NCO含量为50%,停止加热,降至室温,即得到端基为NCO基团的聚氨酯预聚体中间体;
其中:
二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种;
步骤3):将步骤2)制得的聚氨酯预聚体中间体和羟基丙烯酸酯混合后,加入阻聚剂、催化剂,在60~70℃下反应2~3小时,即得到胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂;
催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、辛酸亚锡、醋酸铋中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤1)所述含羟基丙烯酸酯单体与二乙醇胺的摩尔比为1~1.05:1。
5.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤1)所述所述溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙腈、二氯乙烷中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤2)所述含胺多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:3~3.1。
7.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤3)所述聚氨酯预聚体与羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1:3~3.1。
8.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤3)中所述阻聚剂选自1,4-对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚的一种或多种。
9.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤3)中所述其用量选自步骤3)所用羟基丙烯酸酯物质的量的0.1%-0.5%。
10.根据权利要求3所述的一种胺改性聚氨酯丙烯酸光固化树脂,其特征在于其制备方法步骤3)中所述催化剂用量选自步骤3)所用羟基丙烯酸酯质量的0.1%-0.5%。