本专利涉及热敏染料对甲基苯甲醇草酸二酯的合成工艺，属于化工合成技术领域。
背景技术：
对甲基苯甲醇草酸二酯产品是典型的二苯砜化合物的制备，此类化合物的制备方法已经很早就在日本专利公开报上发表，像专利wo2009025316a1、wo2005087503a1等等。在欧美专利局也曾有过发表，如专利ep1674543a1、ep1764399a1、us2007112113a1等路线合成大多采用以草酸和对甲基苯甲醇为原料。
现有工艺普遍存在的不足如下：第一，采用硫酸等无机酸为催化剂，使得反应的副反应多、后处理困难、产品色泽较差；同时，在后处理过程中还会产生大量的含硫酸废水污染环境；第二，在合成工艺中使用甲苯，二甲苯等高沸点溶剂，温度不易控制，造成产品对甲基苯甲醇草酸二酯分解，工艺稳定性不高。第三，工艺中使用硫酸，在高温条件下对设备要求高，设备维护保养难度大，极易发生安全事故；第四，现有工艺普遍存在收率不高，大多在80%-85%之间，成本偏高。第五，在酸性条件下所得物料自身存在容易分解的难题。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明以草酸和对甲基苯甲醇为原料，通过优选催化剂，在对甲基苯磺酸与氯化亚锡的作用下；利用低沸点溶剂环己烷作为带水剂，采用的草酸和环己烷混合滴加法，并结合碱洗，提供一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，以实现以下发明目的：
（1）减少副反应，提高产品色泽；
（2）提高收率；
（3）减少产品的分解。
本专利合成路线如下：
为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，所述制备方法包括溶解、合成、碱洗；所述制备方法，原料为对甲基苯甲醇和草酸；催化剂为对甲基苯磺酸和氯化亚锡。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
所述对甲基苯甲醇和草酸的质量比为：1.5-2.5:1；所述对甲基苯磺酸和对甲基苯甲醇的质量比为0.006-0.01:1；所述氯化亚锡和对甲基苯甲醇的质量比为0.001-0.006:1。
所述合成，向反应釜滴加草酸和环己烷的混合溶液，所述草酸和环己烷的质量比1:3.5-7.5。
所述碱洗，将45℃的2-3%的纯碱水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层；加入碱量和对甲基苯甲醇的质量比0.015-0.03:1。
所述合成，采用边滴加边分水的方式；滴加时间控制在4-7h，控制滴加速度和分水速度的比例维持在1:0.8-0.9。
所述合成，滴加完毕，继续回流分水，待分水完毕后，继续回流3-6h。
所述溶解，将对甲基苯甲醇、催化剂、部分环己烷投入到反应釜中，升温到70-80℃溶解。
所述对甲基苯甲醇和环己烷的质量比1:3-5。
所述碱，为碳酸钠、碳酸氢钠、液碱、碳酸钾中的一种或多种。
所述方法，还包括精制；所述精制，降温，抽滤，得固体物料，把固体物料再投入反应釜，利用乙醇精制，洗料，烘干。
由于采用了上述技术方案，本发明达到的技术效果是：
（1）本发明制备的产品，收率达90.65-93%；产品外观为白色粉末，色泽好；纯度为99.58-99.8%；干燥失重为0.06-0.13%；熔点为102.4-103.4℃。
（2）本发明不使用硫酸等无机酸为催化剂，副反应少，反应效率高，同时，避免了后处理过程中产生大量的含硫酸废水污染环境的问题；
（3）本发明大大降低了物料自身分解的特性，经处理后大大提高了优等品的产出率。
（4）本发明工艺简单，操作方便；反应操作单元安全，溶剂回收利用率高，更适合工业化的生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干调整和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法
包括以下步骤：
（1）溶解
将对甲基苯甲醇（81g）和对甲基苯磺酸/氯化亚锡（1.0g，质量比1：1）及环己烷（250g）投入到三口烧瓶中，升温三口瓶到70℃，配制草酸（38g）和环己烷（150g）的混合溶液。
（2）合成
滴加草酸和环己烷的混合溶液，采用边滴加，边分水的方式；滴加时间控制在3.5h，在整个过程中控制滴加速度和分水的速度相当（滴加速度/分水速度维持在1:0.8）。滴毕，继续回流分水；待分水完毕后，继续回流3.0h。
（3）碱洗
将配置好的45℃的2%的纯碱(1.5g)水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层。
（4）精制
降温至20℃左右，抽滤，得粗品，经90%冷乙醇125(ml)，洗料；抽滤，烘干，得到精品90.5g。
表1本发明实施例1制备的产品指标
实施例2一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法
包括以下步骤：
（1）溶解
将对甲基苯甲醇（81g）和对甲基苯磺酸/氯化亚锡（1.0g，质量比1：0.8）及环己烷（300g）投入到三口烧瓶中，升温三口瓶到75℃，配制草酸（48g）和环己烷（350g）的混合溶液。
（2）合成
滴加草酸和环己烷的混合溶液，采用边滴加，边分水；滴加时间控制在5.0h，在整个过程中控制滴加速度和分水的速度相当（滴加速度/分水速度维持在1:0.9）。滴毕，继续回流分水；待分水完毕后，继续回流4.0h。
（3）碱洗
将配置好的45℃的2%的纯碱(2.0g)水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层。
（4）精制
降温至20℃左右，抽滤，得到粗品，经90%冷乙醇125(ml)，洗料；抽滤，烘干，得到精品91.25g。
表2本发明实施例2制备的产品指标
实施例3一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法
包括以下步骤：
（1）溶解
将对甲基苯甲醇（81g）和对甲基苯磺酸/氯化亚锡（1.0g，质量比1：0.6）及环己烷（350g）投入到三口烧瓶中，升温三口瓶到78℃，配制草酸（38g）和环己烷（250g）的混合溶液。
（2）合成
滴加草酸和环己烷的混合溶液，采用边滴加，边分水；滴加时间控制在7h，在整个过程中控制滴加速度和分水的速度相当（滴加速度/分水速度维持在1:0.9）。滴毕，继续回流分水；待分水完毕后，继续回流6.0h。
（3）碱洗
将配置好的45℃的3%的纯碱(1.8g)水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层。
（4）精制
降温至20℃左右，抽滤，得到粗品，经90%冷乙醇125(ml)，洗料；抽滤，烘干，得到精品89.75g。
表3本发明实施例3制备的产品指标
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数，本发明所述的比例，均为质量比例。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。