利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法与流程

文档序号:14110007阅读:1707来源:国知局

本命属于有机合成技术领域,具体涉及一种利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法。



背景技术:

苯甲醚亦称茴香醚,是一种重要的有机合成中间体,可用于合成农药、染料和香料,可配制许多花香型香精,特别是栀子、紫丁香、葵花型香精,也可用作油脂和啤酒的抗氧化剂、塑料稳定剂、合成乙烯聚合物紫外稳定剂,更是一种优良的溶剂。

苯酚钠与氯甲烷、溴苯与甲醇、甲醇与苯酚在强酸催化体系或沸石催化剂下均可合成苯甲醚。而目前工业上常通过硫酸二甲酯和苯酚合成苯甲醚。硫酸二甲酯为剧毒品,使用不慎会对人体和环境造成极大危害。有研究以碱金属离子交换的八面沸石为催化剂、采用n状型分子筛为催化剂、以1%(w)的硝酸锶和二氧化硅负载kf固定床为催化剂,以碳酸二甲酯为甲基化试剂合成苯甲醚。虽在研究方面取得不错进展,但苯甲醚附加值低,而碳酸二甲酯价格比硫酸二甲酯高几倍,使大规模推广应用具有很大的阻力。

甲基硫酸钠是生产维生素b1、医药中间体半缩醛和杀菌剂霜脲氰等的主要副产物,目前无经济有效的处置方法,保守估计国内存量超100kt。相关文献报道,甲基硫酸钠可用来生产硝基甲烷、对甲砜甲苯、二甲基硫醚和s-甲基异硫脲旧。等,但由于三废治理和产品质量等方面存在问题,均未进行产业化实施。

本发明以苯酚和甲基硫酸钠废渣为原料,在氢氧化钠条件下,以水为溶剂,常压下进行连续蒸馏回流反应合成苯甲醚,并且经济有效地回收副产品硫酸钠。



技术实现要素:

针对现有技术的缺陷,本发明提供一种利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法。

利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法,包括以下步骤:

(1)将苯酚溶于氢氧化钠溶液中,得到苯酚钠溶液;

(2)向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠,在100-110℃下回流反应6h,然后降温至40℃,滴加硫酸调节ph为5,静置10-14h,分层,将上下两层分离,上层为苯甲醚,下层为无机相;

(3)将步骤(2)得到的苯甲醚用氢氧化钠溶液洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥;

(4)将步骤(3)的产物微波反应30min,然后超声分散20-40min,自然冷却至室温;

(5)在110-130℃下蒸馏50-80min,得到苯甲醚。

优选地,步骤(1)中,氢氧化钠溶液的质量浓度为20%。

优选地,步骤(1)中,苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:(1-2)。

优选地,步骤(2)中,苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100ml:5.9g。

优选地,步骤(3)中,氢氧化钠溶液的质量浓度为10%。

优选地,步骤(4)中,微波反应的功率为100-200w。

优选地,步骤(4)中,超生反应的条件为:超声功率为200-500w,超声频率为30-50hz。

本发明的优点:

本发明以苯酚和甲基硫酸钠废渣为原料,在氢氧化钠条件下,以水为溶剂,常压下进行连续蒸馏回流反应合成苯甲醚,并且经济有效地回收副产品硫酸钠。苯酚的转化率高、苯甲醚的收率高,苯酚转化率为98.98%,苯甲醚收率95.54%。

具体实施方式

实施例1

利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法,包括以下步骤:

(1)将苯酚溶于质量浓度为20%的氢氧化钠溶液中,其中,苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:2,得到苯酚钠溶液;

(2)按照苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100ml:5.9g,向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠,在110℃下回流反应6h,然后降温至40℃,滴加硫酸调节ph为5,静置14h,分层,将上下两层分离,上层为苯甲醚,下层为无机相;

(3)将步骤(2)得到的苯甲醚用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥;

(4)将步骤(3)的产物在功率为200w的条件下微波反应30min,然后在超声功率为500w,超声频率为50hz的条件下超声分散40min,自然冷却至室温;

(5)在130℃下蒸馏80min,得到苯甲醚。

实施例2

利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法,包括以下步骤:

(1)将苯酚溶于质量浓度为20%的氢氧化钠溶液中,其中,苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:1,得到苯酚钠溶液;

(2)按照苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100ml:5.9g,向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠,在100℃下回流反应6h,然后降温至40℃,滴加硫酸调节ph为5,静置10h,分层,将上下两层分离,上层为苯甲醚,下层为无机相;

(3)将步骤(2)得到的苯甲醚用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥;

(4)将步骤(3)的产物在功率为100w的条件下微波反应30min,然后在超声功率为200w,超声频率为30hz的条件下超声分散20min,自然冷却至室温;

(5)在110℃下蒸馏50min,得到苯甲醚。

实施例3

利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法,包括以下步骤:

(1)将苯酚溶于质量浓度为20%的氢氧化钠溶液中,其中,苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:1.2,得到苯酚钠溶液;

(2)按照苯酚钠溶液和甲基硫酸钠的添加比例为100ml:5.9g,向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠,在105℃下回流反应6h,然后降温至40℃,滴加硫酸调节ph为5,静置12h,分层,将上下两层分离,上层为苯甲醚,下层为无机相;

(3)将步骤(2)得到的苯甲醚用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥;

(4)将步骤(3)的产物在功率为100w的条件下微波反应30min,然后在超声功率为300w,超声频率为40hz的条件下超声分散30min,自然冷却至室温;

(5)在120℃下蒸馏70min,得到苯甲醚。



技术特征:

技术总结
本发明公开一种利用甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法,包括以下步骤:(1)将苯酚溶于氢氧化钠溶液中,得到苯酚钠溶液;(2)向苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠,在100‑110℃下回流反应6h,然后降温至40℃,滴加硫酸调节pH为5,静置10‑14h,分层,将上下两层分离,上层为苯甲醚,下层为无机相;(3)将步骤(2)得到的苯甲醚用氢氧化钠溶液洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥;(4)将步骤(3)的产物微波反应30min,然后超声分散20‑40min,自然冷却至室温;(5)在110‑130℃下蒸馏50‑80min,得到苯甲醚。本发明提供的方法,苯酚的转化率高、苯甲醚的收率高。

技术研发人员:郝青
受保护的技术使用者:陕西环珂生物科技有限公司
技术研发日:2017.11.17
技术公布日:2018.04.06
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1