本发明属于化工产品纯化技术领域，尤其涉及一种利用dd混剂提纯1,2-二氯丙烷、顺式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯的方法。
背景技术：
1,2-二氯丙烷是一种重要的化学溶剂，用于油漆、油墨，用于配制油漆、油墨、稀释剂及pvc胶粘剂，是一种优良的有机溶剂；顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯是一种重要的医药中间体，用于有机合成除草剂中间体和用作防霉剂。
众所周知，在环氧氯丙烷生产中会有大量副产物dd混剂，主要组成为1,2-二氯丙烷、顺式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯、2,3-二氯丙烯、三氯丙烷、三氯丙烯、水、其它杂质；此介质有沸点接近难分离提纯，杂质较多易聚合的特点；
因此，上述杂质在纯化过程中的含量必须降到ppm级的残存水平，并且确保纯化过程中减少聚合物的产生。
技术实现要素：
本发明要解决的问题是针对环氧氯丙烷生产中副产的dd混剂，提供一种利用dd混剂提纯1,2-二氯丙烷、顺式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯的方法。
本发明的提供的方法，包括下述步骤：
(1)将dd混剂输送至1#塔中，1#塔塔顶分出大部分水和少量二氯乙烷，塔底液送入2#塔；
(2)2#塔塔顶分出轻组分产品送至3#塔，塔底液送入6#塔；
(3)3#塔塔顶分出1,2-二氯丙烷作为产品送出系统，塔底液送入4#塔；
(4)4#塔塔顶分出顺式-1,3-二氯丙烯作为产品送出系统，塔底液送入5#塔；
(5)5#塔塔顶分出反式-1,3-二氯丙烯作为产品送出系统，塔底液送入6#塔；
(6)6#塔塔顶分出残留轻组分产品(以反式-1,3-二氯丙烯为主)送至3#塔，塔底液作为重组分送出系统。
优选的，1#塔理论塔板数为3～10块，塔顶压力-40～-90kpa(g)，塔顶温度30～75℃，回流比为50～100。
优选的，2#塔理论塔板数为2～10块，塔顶压力-40～-90kpa(g)，塔顶温度43～87℃，无回流。
优选的，3#塔理论塔板数为30～60块，塔顶压力-40～-90kpa(g)，塔顶温度37～81℃，回流比为1～10。
优选的，4#塔理论塔板数为30～60块，塔顶压力-40～-90kpa(g)，塔顶温度44～88℃，回流比为10～40。
优选的，5#塔理论塔板数为10～30块，塔顶压力-70～-95kpa(g)，塔顶温度37～76℃，回流比为0.05～5。
优选的，6#塔理论塔板数为5～20块，塔顶压力-70～-95kpa(g)，塔顶温度31～69℃，回流比为5～20。
优选的，1～6#塔采用连续减压精馏的方式。
优选的，1#塔的进料口为第4～8块理论塔板；2#塔的进料口为第4～8块理论塔板；3#塔的2#塔塔顶分离物的进料口为第10～20块理论塔板，3#塔的6#塔塔顶分离物的进料口为第25～35块理论塔板；4#塔的进料口为第20～30块理论塔板；5#塔的进料口为第5～15块理论塔板；6#塔的进料口为第10～20块理论塔板。
优选的，1#塔为填料塔+板式塔，进料位置以上填料形式为环矩鞍散堆填料，进料位置以下塔板形式为梯形固阀塔盘，筛板的开孔率为0.01％-5％；2#塔为填料塔，填料形式为环矩鞍散堆填料；3#塔为填料塔，进料位置以上填料形式为250y规整填料，进料位置以下填料形式为环矩鞍散堆填料；4#塔为填料塔，进料位置以上填料形式为250y规整填料，进料位置以下填料形式为环矩鞍散堆填料；5#塔为填料+板式塔，进料位置以上填料形式为环矩鞍散堆填料，进料位置以下塔板形式为梯形固阀塔盘，筛板的开孔率为0.01％-5％；6#塔为填料+板式塔，进料位置以上填料形式为环矩鞍散堆填料，进料位置以下塔板形式为梯形固阀塔盘，筛板的开孔率为0.01％-5％。
上述方法能够用于纯化包括如下组分的dd混剂，1,2-二氯丙烷、顺式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯、2,3-二氯丙烯、三氯丙烷、三氯丙烯、水、其它杂质。进一步的，所述dd混剂组分以质量含量计，含有：1,2-二氯丙烷，50～70％；顺式-1,3-二氯丙烯，10～25％；反式-1,3-二氯丙烯，10～20％；2,3-二氯丙烯，2～6％；三氯丙烷，0.5～2％；三氯丙烯，0.5～2％；水，0.001～0.05％；杂质，0.05～0.15％。
上述方法能够达到，1#塔控制塔底水含量≤100ppm，塔顶反式-1,3-二氯丙烯含量≤1.5％wt；2#塔控制塔顶1,2-二氯丙烷回收率≥99％wt；3#塔控制控制塔顶1,2-二氯丙烷含量≥80％wt，塔底1,2-二氯丙烷≤1％wt，塔顶1,2-二氯丙烷回收率≥95％wt，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率≤6％wt；4#塔控制塔顶顺式-1,3-二氯丙烯含量≥95％wt，塔顶顺式-1,3-二氯丙烯回收率≥95％wt，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率≤1.5％wt；5#塔控制塔顶反式-1,3-二氯丙烯≥99％wt，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率≥95％wt；6#塔控制塔底反式-1,3-二氯丙烯≤5％wt，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率≥75％wt。
本发明的上述方法采用6塔连续精馏的方法，分别自3#塔、4#塔、5#塔的塔顶分离出1,2-二氯丙烷产品、顺式-1,3-二氯丙烯产品、反式-1,3-二氯丙烯产品，上述产品的纯度分别达到80％以上、95％以上和99％以上。其中，1#塔预分离出dd混剂中的水分，能够降低物料腐蚀；2#塔预先分离出三种轻组分产品(1,2-二氯丙烷产品、顺式-1,3-二氯丙烯产品、反式-1,3-二氯丙烯产品)，将重组分送入6#塔，降低了3#塔、4#塔、5#塔由于重组分的聚合或者塔釜结焦造成的产品质量不合格的情况；2#塔和5#塔塔底液在6#塔混合后获得进一步精馏，并将塔顶分出的残留轻组分产品(包括1,2-二氯丙烷、顺式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯)与2#塔塔顶分出的轻组分产品均进入3#塔精馏，使得dd混剂中中产品充分回收，提高了产品的回收率，本发明分离出的1,2-二氯丙烷产品、顺式-1,3-二氯丙烯产品、反式-1,3-二氯丙烯产品回收率均达到95％以上。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明创造的工艺流程示意图。
其中，1-1#塔；2-2#塔；3-3#塔；4-4#塔；5-5#塔；6-6#塔；a-1,2-二氯丙烷；b-顺式-1,3-二氯丙烯；c-反式-1,3-二氯丙烯；h-重组分。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合具体实施例和附图对本发明进行进一步的描述。
在以下三个实施例中，2#,3#,4#塔为填料塔；1#、5#、6#塔为填料和板式组合塔，筛孔率分别为5％，3％和1％，在分离过程中，为了避免物料聚合结焦，1#～6#塔采用减压精馏的方式进行。
实施例1：
将进料组成为1,2-二氯丙烷：50～70％(质量含量，下同)；顺式-1,3-二氯丙烯：10～25％；反式-1,3-二氯丙烯：10～20％；2,3-二氯丙烯：2～6％；三氯丙烷：0.5～2％；三氯丙烯：0.5～2％；水：0.001～0.05％；杂质：0.05～0.15％的物料进行精馏分离。
1#塔从第7块理论板进料，控制塔顶压力-60kpa(g)，塔顶温度68℃，回流比为60，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：79.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：4.8％，反式-1,3-二氯丙烯:0.9％，2,3-二氯丙烯6.8％，水7.9％，其余占0.1％；塔底采出物料中含1,2-二氯丙烷：60.7％，顺式-1,3-二氯丙烯：18％，反式-1,3-二氯丙烯:15.2％，2,3-二氯丙烯：4％，水：60ppm，其余：2.1％。塔底馏出物由泵送入2#塔的第3块理论板；
2#塔塔顶温度74℃，塔顶压力-60kpa(g)下，无回流，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：62.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：17.6％，反式-1,3-二氯丙烯:14％，2,3-二氯丙烯4.2％，其余占1.7％，塔顶气相馏分送至3#塔第20块理论板；塔底采出物料中含三氯丙烷：65.6％，三氯丙烯：11.6％，1,2-二氯丙烷：7.8％，顺式-1,3-二氯丙烯：5.1％，反式-1,3-二氯丙烯:9.5％，其它0.4％；塔底馏出物由泵送入6#塔的第10块理论板，塔顶1,2-二氯丙烷回收率：99.1％；
3#塔顶温度65℃，塔顶压力-60kpa(g)，回流比为2，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：81％，顺式-1,3-二氯丙烯：12％，反式-1,3-二氯丙烯:0.8％，2,3-二氯丙烯5.5％，其余占0.7％，塔顶馏出物作为1,2-二氯丙烷产品；塔底采出物料中含三氯丙烷：3.4％，三氯丙烯：2.5％，1,2-二氯丙烷：0.6％，顺式-1,3-二氯丙烯：35.4％，反式-1,3-二氯丙烯:58％，其余：0.1％；塔底馏出物由泵送入4#塔的第25块理论板，塔顶1,2-二氯丙烷回收率：97.5％，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：5％；
4#塔塔顶温度75℃，塔顶压力-77kpa(g)，回流比为20，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：2.9％，顺式-1,3-二氯丙烯：95.4％，反式-1,3-二氯丙烯:1.6％，其余占0.1％，塔顶馏出物作为顺式-1,3-二氯丙烯产品；塔底采出物料中含顺式-1,3-二氯丙烯：0.35％，反式-1,3-二氯丙烯：90.2％，三氯丙烷：5.4％，三氯丙烯4％，其余：0.05％，塔底馏出物由泵送入5#塔的第10块理论板，塔顶顺式-1,3-二氯丙烯回收率：95.1％，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：1.4％；
5#塔塔顶温度55℃，塔顶压力-85kpa(g)，回流比为1，塔顶采出物料中含顺式-1,3-二氯丙烯：0.45％，反式-1,3-二氯丙烯：99.1％，其余占0.04％，塔顶馏出物作为反式-1,3-二氯丙烯产品；塔底采出物料中反式-1,3-二氯丙烯：10.1％，三氯丙烷：53.6％，三氯丙烯：36.2％，其余：0.1％，塔底馏出物由泵送入6#塔的第10块理论板，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：95.2％；
6#塔塔顶温度50℃，塔顶压力-85kpa(g)，回流比为10，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：42％，顺式-1,3-二氯丙烯：14.5％，反式-1,3-二氯丙烯：40.9％，其余占2.6％，塔顶馏出物送至3#塔第30块理论板，塔底采出物料中含三氯丙烷：49％，三氯丙烯：49.7％，其余：1.3％，塔底馏出作为重组分送出系统，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：75.2％。
实施例2：
将进料组成为1,2-二氯丙烷：50～70％(质量含量，下同)；顺式-1,3-二氯丙烯：10～25％；反式-1,3-二氯丙烯：10～20％；2,3-二氯丙烯：2～6％；三氯丙烷：0.5～2％；三氯丙烯：0.5～2％；水：0.001～0.05％；杂质：0.05～0.15％的物料进行精馏分离。
1#塔从第7块理论板进料，控制塔顶压力-80kpa(g)，塔顶温度55℃，回流比为75，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：78％，顺式-1,3-二氯丙烯：6.5％，反式-1,3-二氯丙烯:1.5％，2,3-二氯丙烯7.5％，水6％，其余占0.5％；塔底采出物料中含1,2-二氯丙烷：60％，顺式-1,3-二氯丙烯：17％，反式-1,3-二氯丙烯:14.5％，2,3-二氯丙烯：6％，水：90ppm，其余：2.5％。塔底馏出物由泵送入2#塔的第3块理论板；
2#塔塔顶温度58℃，塔顶压力-80kpa(g)下，无回流，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：61.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：18％，反式-1,3-二氯丙烯:15％，2,3-二氯丙烯4％，其余占1.5％，塔顶气相馏分送至3#塔第20块理论板；塔底采出物料中含三氯丙烷：66.5％，三氯丙烯：12.5％，1,2-二氯丙烷：8.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：4.5％，反式-1,3-二氯丙烯:7.5％，其它0.5％；塔底馏出物由泵送入6#塔的第10块理论板，塔顶1,2-二氯丙烷回收率：99％；
3#塔顶温度52℃，塔顶压力-80kpa(g)，回流比为5，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：83.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：10.5％，反式-1,3-二氯丙烯:0.5％，2,3-二氯丙烯5％，其余占0.5％，塔顶馏出物作为1,2-二氯丙烷产品；塔底采出物料中含三氯丙烷：4.6％，三氯丙烯：3.5％，1,2-二氯丙烷：0.4％，顺式-1,3-二氯丙烯：34.5％，反式-1,3-二氯丙烯:56.7％，其余占0.3％；塔底馏出物由泵送入4#塔的第25块理论板，塔顶1,2-二氯丙烷回收率：98.6％，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：4.5％；
4#塔塔顶温度53℃，塔顶压力-85kpa(g)，回流比为30，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：2.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：96.2％，反式-1,3-二氯丙烯:1.2％，其余占0.1％，塔顶馏出物作为顺式-1,3-二氯丙烯产品；塔底采出物料中含顺式-1,3-二氯丙烯：0.3％，反式-1,3-二氯丙烯：91.3％，三氯丙烷：4.76％，三氯丙烯3.6％，其余占0.04％，塔底馏出物由泵送入5#塔的第10块理论板，塔顶顺式-1,3-二氯丙烯回收率：96.2％，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：1.2％；
5#塔塔顶温度51℃，塔顶压力-90kpa(g)，回流比为2.5，塔顶采出物料中含顺式-1,3-二氯丙烯：0.44％，反式-1,3-二氯丙烯：99.3％，其余占0.03％，塔顶馏出物作为反式-1,3-二氯丙烯产品；塔底采出物料中反式-1,3-二氯丙烯：9.3％，三氯丙烷：54.3％，三氯丙烯：36.2％，其余占0.2％，塔底馏出物由泵送入6#塔的第10块理论板，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：95.3％；
6#塔塔顶温度43℃，塔顶压力-90kpa(g)，回流比为15，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：40.9％，顺式-1,3-二氯丙烯：15.6％，反式-1,3-二氯丙烯：41.7％，其余占1.8％，塔顶馏出物送至3#塔第30块理论板，塔底采出物料中含三氯丙烷：48.9％，三氯丙烯：50.15％，其余占0.95％，塔底馏出作为重组分送出系统，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：76％。
实施例3：
将进料组成为1,2-二氯丙烷：50～70％(质量含量，下同)；顺式-1,3-二氯丙烯：10～25％；反式-1,3-二氯丙烯：10～20％；2,3-二氯丙烯：2～6％；三氯丙烷：0.5～2％；三氯丙烯：0.5～2％；水：0.001～0.05％；杂质：0.05～0.15％的物料进行精馏分离。
1#塔从第7块理论板进料，控制塔顶压力-45kpa(g)，塔顶温度73℃，回流比为90，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：81.5％，顺式-1,3-二氯丙烯：4.5％，反式-1,3-二氯丙烯:0.7％，2,3-二氯丙烯5.3％，水7.9％，其余占0.1％；塔底采出物料中含1,2-二氯丙烷：59.6％，顺式-1,3-二氯丙烯：18.6％，反式-1,3-二氯丙烯:16.5％，2,3-二氯丙烯3.8％，水：70ppm其余：1.5％。塔底馏出物由泵送入2#塔的第3块理论板；
2#塔塔顶温度85℃，塔顶压力-45kpa(g)下，无回流，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：62.8％，顺式-1,3-二氯丙烯：17.4％，反式-1,3-二氯丙烯:14.3％，2,3-二氯丙烯3.9％，其余占1.6％，塔顶气相馏分送至3#塔第20块理论板；塔底采出物料中含三氯丙烷：66.3％，三氯丙烯：12.1％，1,2-二氯丙烷：7.6％，顺式-1,3-二氯丙烯：4.8％，反式-1,3-二氯丙烯:8.8％，其它0.4％；塔底馏出物由泵送入6#塔的第10块理论板，塔顶1,2-二氯丙烷回收率：99.2％；
3#塔顶温度78℃，塔顶压力-45kpa(g)，回流比为8，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：85％，顺式-1,3-二氯丙烯：9.8％，反式-1,3-二氯丙烯:0.4％，2,3-二氯丙烯4.5％，其余占0.3％，塔顶馏出物作为1,2-二氯丙烷产品；塔底采出物料中含三氯丙烷：4.1％，三氯丙烯：3.2％，1,2-二氯丙烷：0.4％，顺式-1,3-二氯丙烯：35.2％，反式-1,3-二氯丙烯:57％，其余占0.1％；塔底馏出物由泵送入4#塔的第25块理论板，塔顶1,2-二氯丙烷回收率：99.2％，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：4％；
4#塔塔顶温度76℃，塔顶压力-60kpa(g)，回流比为35，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：2.3％，顺式-1,3-二氯丙烯：96.5％，反式-1,3-二氯丙烯:1.1％，其余占0.1％，塔顶馏出物作为顺式-1,3-二氯丙烯产品；塔底采出物料中含顺式-1,3-二氯丙烯：0.28％，反式-1,3-二氯丙烯：91.6％，三氯丙烷：4.6％，三氯丙烯3.5％，其余占0.02％，塔底馏出物由泵送入5#塔的第10块理论板，塔顶顺式-1,3-二氯丙烯回收率：97％，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：1.1％；
5#塔塔顶温度76℃，塔顶压力-70kpa(g)，回流比为3，塔顶采出物料中含顺式-1,3-二氯丙烯：0.47％，反式-1,3-二氯丙烯：99.5％，其余占0.03％，塔顶馏出物作为反式-1,3-二氯丙烯产品；塔底采出物料中反式-1,3-二氯丙烯：9.1％，三氯丙烷：53.5％，三氯丙烯：37.3％，其余占0.1％，塔底馏出物由泵送入6#塔的第10块理论板，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：95.4％；
6#塔塔顶温度69℃，塔顶压力-70kpa(g)，回流比为20，塔顶采出物料中含1,2-二氯丙烷：42.2％，顺式-1,3-二氯丙烯：14.9％，反式-1,3-二氯丙烯：41.3％，其余占1.6％，塔顶馏出物送至3#塔第30块理论板，塔底采出物料中含三氯丙烷：48.95％，三氯丙烯：50.2％，其余占0.85％，塔底馏出作为重组分送出系统，塔顶反式-1,3-二氯丙烯回收率：75.5％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。