具有改进的热老化和表面外观特性的包含聚碳酸酯和ABS的聚合物组合物的制作方法

文档序号:19185896发布日期:2019-11-20 01:29阅读:133来源:国知局
本发明涉及包含聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)的聚合物组合物,其中聚合物组合物显示出改进的热老化特性和改进的表面外观特性。包含聚碳酸酯和abs的聚合物组合物是公知的聚合材料,其应用于各种各样的
技术领域
。abs是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物。使用这样的组合物的特定应用领域为汽车部件,例如注射模制部件。因为它们的特性的适当平衡,就模制部件的品质而言以及就在模制过程期间使用的品质和易用性而言,包含聚碳酸酯和abs的聚合物组合物广泛用于这样的应用。由于尤其是汽车部件设计的发展,越来越希望能够使用这样的聚合物组合物生产具有特别大尺寸的部件。这样的大部件还包含较大的表面积。然而,现有技术的包含聚碳酸酯和abs的聚合物组合物在经由注射模制而模制成具有大表面积的部件时,具有出现表面缺陷的倾向。存在这样的表面缺陷的特定指示为存在所谓的银纹。该现象在例如us20030047839a1中进行了讨论。us20030047839a1提到它发生在尤其是包含聚碳酸酯和abs的组合物的注射模制过程中,和试图通过使用特定类型的具有相对于螺杆行程的注射体积的定义尺寸的注射模制机提供该问题的解决方案。然而,该方法提供了显著的缺点,主要为这样的事实:受限于注射模制机的这样的特定几何形状,它要求对于每种特定注射模制过程的特定设计,其中在实践中希望使用注射模制机的特定螺杆设计与可能要求注射体积变化的不同模具的组合。因此,希望获得这样的聚合物组合物,该聚合物组合物显示出银纹形成的降低的倾向和可以在不受限于使用聚合物组合物用于生产注射模制部件的注射模制机的特定设计的情况下使用。此外,特别是当通过注射模制生产大面积或体积制品时,熔融聚合物组合物可在某些情况或工艺条件下在注射模制过程中在升高的温度,特别是高于聚合物组合物中热塑性组分的熔点的温度,在熔融相中暴露于一定的长停留时间。这种长时间暴露会导致聚合物降解,这可能影响聚合物组合物中聚合物,例如聚碳酸酯的重均分子量。因此,还希望能够获得热塑性组合物,其中由于暴露于高于熔融温度的温度而发生的降解特别低。上文清楚地提出,希望获得包含聚碳酸酯和abs的聚合物组合物,所述聚合物组合物提供就部件品质和经由注射模制的可加工性而言希望的特性,但显示出经由注射模制生产的部件的表面积的改进的品质。现在,这根据本发明通过包含以下的聚合物组合物得到实现:-聚碳酸酯;-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001wt%和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量。这样的聚合物组合物显示出银纹形式的表面缺陷的减少,而进一步显示出机械特性、热特性和加工特性的希望的平衡。此外,这种聚合物组合物在长时间暴露于高于组合物的聚合物组分的熔融温度的温度(例如300℃或更高的温度)显示出重均分子量的特别低的减少。本发明的聚合物组合物包含聚碳酸酯。在本发明的上下文中,聚碳酸酯可以例如涉及包含式i的聚合单元的聚合物或聚合物的混合物:其中r1为包含至少一个芳环的结构部分。优选地,至少60%的聚碳酸酯中的聚合单元为式i的单元。更优选地,至少80%的聚碳酸酯中的聚合单元为式i的单元。甚至更优选地,至少90%,或至少95%,或至少98%的聚碳酸酯中的聚合单元为式i的单元。在一个特定的实施方案中,聚碳酸酯为包含式i的重复单元的均聚物。在一个特定的实施方案中,r1为具有分子式r2-r3-r2的结构部分,其中每个r2分别为单环二价芳基结构部分和r3为桥接结构部分,其中每个r2结合至结构部分r3的相同原子。例如,r3可以为烃结构部分,例如包含1-10个碳原子的结构部分的烃。在一个特定的实施方案中,r3为选自亚甲基、亚环己基或异亚丙基的结构部分。特别优选的是每个r2为苯基和r3为异亚丙基。可用于本发明的聚合物组合物的聚碳酸酯可以例如经由界面聚合方法或经由本体聚合方法来生产。聚碳酸酯优选包含聚合物单元,所述聚合物单元包括源自2,2-双(4-羟苯基)丙烷的结构部分。优选地,式i的结构部分r1源自2,2-双(4-羟苯基)丙烷的结构部分。聚碳酸酯的重均分子量可例如为≥20000g/mol,优选≥25000g/mol,更优选≥30000g/mol,更优选≥35000g/mol,更优选≥40000g/mol。聚碳酸酯的分子量可例如为≤100000g/mol,优选≤80000g/mol,更优选≤70000g/mol,更优选≤60000g/mol。聚碳酸酯的重均分子量可例如为≥20000和≤100000g/mol,优选≥25000和≤80000g/mol,更优选≥30000和≤80000g/mol,更优选≥35000和≤70000g/mol,更优选≥40000和≤60000g/mol。这样的聚碳酸酯提供与模制产品的希望特性组合的希望的加工特性。在一个特定的实施方案中,用于本发明的聚合物组合物的聚碳酸酯为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物。优选第一聚碳酸酯具有与第二聚碳酸酯不同的重均分子量。优选第一聚碳酸酯具有比第二聚碳酸酯更低的重均分子量。该第一聚碳酸酯的重均分子量可例如为≥20000和<50000g/mol,优选≥30000和≤45000g/mol,更优选≥35000和≤42000g/mol。第二聚碳酸酯的重均分子量可例如为≥50000g/mol和≤100000g/mol,优选≥50000和≤80000g/mol,更优选≥52000和≤60000g/mol。特别优选的是聚碳酸酯为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物,其中第一聚碳酸酯的重均分子量为≥20000和<50000g/mol并且其中第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤100000g/mol。进一步特别优选的是聚碳酸酯为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物,其中第一聚碳酸酯的重均分子量为≥30000和<45000g/mol并且其中第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤70000g/mol。替代地,聚碳酸酯可为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物,第一聚碳酸酯的重均分子量为小于45000g/mol,和第二聚碳酸酯的重均分子量为至少50000g/mol。重均分子量mw可使用尺寸排阻色谱法使用聚碳酸酯标准物,例如经由iso16014-1(2012)的方法来测定。优选本发明的聚合物组合物包含≥30.0wt%的聚碳酸酯,更优选≥40.0wt%,更优选≥50.0wt%,更优选≥60.0wt%,更优选≥70.0wt%,相对于聚合物组合物的总重量。优选聚合物组合物包含≤95.0wt%的聚碳酸酯,更优选≤90.0wt%,更优选≤85.0wt%,更优选≤80.0wt%,相对于聚合物组合物的总重量。特别优选的是聚合物组合物包含≥30.0wt%和≤95.0wt%的聚碳酸酯,更优选≥50.0wt%和≤90.0wt%,更优选≥60.0wt%和≤85.0wt%,相对于聚合物组合物的总重量。在其中聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物的本发明实施方案中,聚合物组合物包含≥10.0wt%的第一聚碳酸酯和≥10.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。更优选地,聚合物组合物包含≥20.0wt%的第一聚碳酸酯和≥20.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。甚至更优选地,聚合物组合物包含≥30.0wt%的第一聚碳酸酯和≥30wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。优选地,聚合物组合物包含≤45.0wt%的第一聚碳酸酯和≤45.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。更优选地,聚合物组合物包含≤40.0wt%的第一聚碳酸酯和≤40.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。特别优选地,聚合物组合物包含≥10.0和≤45.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥10.0和≤45.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。更优选地,聚合物组合物包含≥30.0和≤40.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥30.0和≤40.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。进一步特别优选地,聚合物组合物包含≥10.0和≤45.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥10.0和≤45.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量,其中第一聚碳酸酯的重均分子量为≥20000和<50000g/mol并且其中第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤100000g/mol。更优选地,聚合物组合物包含≥30.0和≤40.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥30.0和≤40.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量,其中第一聚碳酸酯的重均分子量为≥30000和<45000g/mol并且其中第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤70000g/mol。特别优选的是,当聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯之一经由界面聚合制备。进一步特别优选的是,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯之一经由熔体聚合制备。特别优选的是在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯之一经由界面聚合制备和第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的另一者经由熔体聚合制备。甚至进一步特别优选的是,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,第一聚碳酸酯具有比第二聚碳酸酯更低的重均分子量,和第一聚碳酸酯经由界面聚合制备。还特别优选的是,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,第一聚碳酸酯具有比第二聚碳酸酯更低的重均分子量,和第二聚碳酸酯经由熔体聚合制备。甚至进一步特别优选的是,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,第一聚碳酸酯具有比第二聚碳酸酯更低的分子量,第一聚碳酸酯经由界面聚合制备,和第二聚碳酸酯经由熔体聚合制备。特别地,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,优选第一聚碳酸酯经由界面聚合制备和第二聚碳酸酯经由熔体聚合制备,其中聚合物组合物包含≥10.0和≤45.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥10.0和≤45.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。进一步特别地,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,优选第一聚碳酸酯经由界面聚合制备和第二聚碳酸酯经由熔体聚合制备,其中聚合物组合物包含≥30.0和≤40.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥30.0和≤40.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量。甚至进一步特别地,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,优选第一聚碳酸酯经由界面聚合制备和第二聚碳酸酯经由熔体聚合制备,其中聚合物组合物包含≥10.0和≤45.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥10.0和≤45.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量,第一聚碳酸酯的重均分子量为≥20000和<50000g/mol并且其中第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤100000g/mol。更进一步特别地,在聚碳酸酯为第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物时,优选第一聚碳酸酯经由界面聚合制备和第二聚碳酸酯经由熔体聚合制备,其中聚合物组合物包含≥30.0和≤40.0wt%的第一聚碳酸酯以及≥30.0和≤40.0wt%的第二聚碳酸酯,相对于聚合物组合物的总重量,第一聚碳酸酯的重均分子量为≥30000和<45000g/mol并且其中第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤70000g/mol。根据本发明的聚合物组合物包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物也称为abs。根据本发明的聚合物组合物可例如包含≥5.0wt%,优选≥10.0wt%,更优选≥15.0wt%,或甚至更优选≥20.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,相对于聚合物组合物的总重量。根据本发明的聚合物组合物可例如包含≤80.0wt%,优选≤60.0wt%,更优选≤50.0wt%,或甚至更优选≤40.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,相对于聚合物组合物的总重量。优选地,根据本发明的聚合物组合物包含≥5.0和≤80.0wt%,优选≥10.0和≤60.0wt%,更优选≥20.0和≤40.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,相对于聚合物组合物的总重量。abs可例如为包含聚合物单元的共聚物,所述聚合物单元包括源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分。abs可例如为包含≥10.0wt%和≤70.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分的共聚物,相对于abs的总重量。优选地,abs可为包含≥20.0wt%和≤60.0wt%,更优选≥30.0wt%和≤50.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分的共聚物,相对于abs的总重量。在具体的实施方案中,abs包含第一共聚物和第二共聚物的混合物。第一共聚物可为包含聚合物单元的共聚物,所述聚合物单元包括源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分。第二共聚物可为包含聚合物单元的共聚物,所述聚合物单元包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分。在abs为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物为包含包括源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元的共聚物,和第二共聚物为包含包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元的共聚物的本发明实施方案,优选的是第一共聚物包含≥40.0wt%和≤70.0wt%,更优选≥40.0和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于第一共聚物的总重量。在本发明的具体实施方案中,abs为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物包含包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元。优选地,abs为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物包含包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元,其中第二共聚物不包含源自1,3-丁二烯的结构部分。更优选地,abs为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物由包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元组成。进一步优选地,abs为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物包含包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元,其中聚合物组合物包含≤15.0wt%的第二共聚物,相对于聚合物组合物的总重量。甚至更优选地,abs为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物包含包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元,其中聚合物组合物包含≤15.0wt%的第一共聚物和≤15.0wt%的第二共聚物,相对于聚合物组合物的总重量。根据本发明的聚合物组合物可例如包含:-≥50.0和≤95.0wt%的聚碳酸酯;-≥5.0和≤80.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;相对于聚合物组合物的总重量。本发明的聚合物组合物包含≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量。磷酸盐可为磷酸二氢盐、磷酸一氢盐或正磷酸盐。磷酸盐可为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌,磷酸二氢钙,磷酸一氢钙,磷酸钙,磷酸二氢镁,磷酸一氢镁,磷酸镁,磷酸二氢钠,磷酸一氢钠,磷酸钠,磷酸二氢钾,磷酸一氢钾,磷酸钾或它们的组合的化合物。优选磷酸盐为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌,磷酸二氢钙,磷酸一氢钙,磷酸钙,磷酸二氢镁,磷酸一氢镁,磷酸镁或它们的组合的化合物。特别优选的是磷酸盐为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌或它们的组合的化合物。甚至更特别优选的是磷酸盐为磷酸二氢锌。在优选实施方案中,本发明的聚合物组合物包含≥0.001和≤0.400wt%的磷酸盐,更优选≥0.002和≤0.300wt%,甚至更优选≥0.005和≤0.200wt%,甚至更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量。特别优选的是聚合物组合物包含≥0.001和≤0.400wt%的磷酸盐,更优选≥0.002和≤0.300wt%,甚至更优选≥0.005和≤0.200wt%,甚至更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量,其中磷酸盐为磷酸二氢盐、磷酸一氢盐或正磷酸盐。更特别地,优选聚合物组合物包含≥0.001和≤0.400wt%的磷酸盐,更优选≥0.002和≤0.300wt%,甚至更优选≥0.005和≤0.200wt%,甚至更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量,其中磷酸盐为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌,磷酸二氢钙,磷酸一氢钙,磷酸钙,磷酸二氢镁,磷酸一氢镁,磷酸镁,磷酸二氢钠,磷酸一氢钠,磷酸钠,磷酸二氢钾,磷酸一氢钾,磷酸钾或它们的组合的化合物。甚至更特别地,优选聚合物组合物包含≥0.001和≤0.400wt%的磷酸盐,更优选≥0.002和≤0.300wt%,甚至更优选≥0.005和≤0.200wt%,甚至更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量,其中磷酸盐为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌,磷酸二氢钙,磷酸一氢钙,磷酸钙,磷酸二氢镁,磷酸一氢镁,磷酸镁或它们的组合的化合物。甚至更特别地,优选聚合物组合物包含≥0.001和≤0.400wt%的磷酸盐,更优选≥0.002和≤0.300wt%,甚至更优选≥0.005和≤0.200wt%,甚至更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量,其中磷酸盐为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌或它们的组合的化合物。进一步特别地,优选聚合物组合物包含≥0.005和≤0.200wt%的磷酸盐,更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量,其中磷酸盐为选自磷酸二氢锌,磷酸一氢锌,磷酸锌或它们的组合的化合物。甚至进一步特别地,优选聚合物组合物包含≥0.005和≤0.200wt%的磷酸盐,更优选≥0.010和≤0.100wt%,相对于聚合物组合物的总重量,其中磷酸盐为磷酸二氢锌。特别地,优选聚合物组合物包含相对于聚合物组合物的总重量≥0.010和≤0.100wt%的磷酸盐,为锌、钠、钙、钾或镁,优选锌的磷酸二氢盐,其中磷酸二氢盐占存在于聚合物组合物中的磷酸盐的总量的>90.0wt%,优选>95.0wt%。本发明的另外的实施方案涉及聚合物组合物,其包含:-聚碳酸酯;-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯的重均分子量为≥35000和≤70000g/mol,根据iso16014-1(2012)的方法测定。在仍另外的实施方案中,本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0和≤95.0wt%的聚碳酸酯;-≥5.0和≤80.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯的重均分子量为≥35000和≤70000g/mol,根据iso16014-1(2012)的方法测定。在另外特别优选的实施方案中,本发明还涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0和≤95.0wt%的聚碳酸酯;-≥5.0和≤80.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯的重均分子量为≥35000和≤70000g/mol,根据iso16014-1(2012)的方法测定;并且其中磷酸盐为磷酸二氢锌。此外,本发明的具体实施方案涉及聚合物组合物,其包含:-聚碳酸酯;-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物,第一聚碳酸酯的重均分子量为≥30000和<45000g/mol和第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤70000g/mol。更特别地,本发明还在其实施方案之一中涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0和≤95.0wt%的聚碳酸酯;-≥5.0和≤80.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物,第一聚碳酸酯的重均分子量为≥30000和<45000g/mol和第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤70000g/mol。进一步更特别地,本发明在又一个实施方案中涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0和≤95.0wt%的聚碳酸酯;-≥5.0和≤80.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯为包含第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物,第一聚碳酸酯的重均分子量为≥30000和<45000g/mol和第二聚碳酸酯的重均分子量为≥50000g/mol和≤70000g/mol,并且其中磷酸盐为磷酸二氢锌。在另一具体的实施方案中,聚合物组合物包含-聚碳酸酯;-≥20.0和≤40.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量。而且,本发明的实施方案涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0wt%的聚碳酸酯;-≥20.0和≤45.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量。更特别地,本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0wt%的聚碳酸酯;-≥20.0和≤45.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中磷酸盐为磷酸二氢锌。在特别希望的实施方案中,本发明涉及聚合物组合物,其包含-聚碳酸酯;-≥20.0和≤40.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其包含≥20.0wt%和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的总重量;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量。而且,本发明的实施方案涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0wt%的聚碳酸酯;-≥20.0和≤45.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其包含≥20.0wt%和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的总重量;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量。更特别地,本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0wt%的聚碳酸酯;-≥20.0和≤45.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其包含≥20.0wt%和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的总重量;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中磷酸盐为磷酸二氢锌。在另外特别希望的实施方案,本发明涉及聚合物组合物,其包含-聚碳酸酯;-≥20.0和≤40.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其包含≥20.0wt%和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的总重量;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯的重均分子量可为≥35000和≤70000g/mol,根据iso16014-1(2012)的方法测定。而且,本发明的实施方案涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0wt%的聚碳酸酯;-≥20.0和≤45.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其包含≥20.0wt%和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的总重量;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中聚碳酸酯的重均分子量为≥35000和≤70000g/mol,根据iso16014-1(2012)的方法测定。更特别地,本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥50.0wt%的聚碳酸酯;-≥20.0和≤45.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其包含≥20.0wt%和≤60.0wt%的源自1,3-丁二烯的结构部分,相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的总重量;和-≥0.001和≤0.500wt%的锌、钠、钙、钾或镁的磷酸盐,相对于聚合物组合物的总重量;其中磷酸盐为磷酸二氢锌;和其中聚碳酸酯的重均分子量为≥35000和≤70000g/mol,根据iso16014-1(2012)的方法测定。进一步优选地,本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥70.0wt%的聚碳酸酯;-≥15.0和≤30.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物由包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元组成;和-≥0.010和≤0.100wt%的磷酸盐,为锌、钠、钙、钾或镁的磷酸二氢盐相对于聚合物组合物的总重量。在特别优选的实施方案中,本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥70.0wt%的聚碳酸酯;-≥15.0和≤30.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物由包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元组成;和-≥0.010和≤0.100wt%的磷酸盐,为锌、钠、钙、钾或镁的磷酸二氢盐;相对于聚合物组合物的总重量;其中磷酸二氢盐占存在于聚合物组合物中的磷酸盐的总量的>90.0wt%。甚至进一步特别优选一种实施方案,其中本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥70.0wt%的聚碳酸酯;-≥15.0和≤30.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物由包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元组成,其中聚合物组合物包含≤15.0wt%的第一共聚物和≤15.0wt%的第二共聚物,相对于聚合物组合物的总重量;和-≥0.010和≤0.100wt%的磷酸盐,为锌、钠、钙、钾或镁的磷酸二氢盐;相对于聚合物组合物的总重量;其中磷酸二氢盐占存在于聚合物组合物中的磷酸盐的总量的>90.0wt%。还特别优选一种实施方案,其中本发明涉及聚合物组合物,其包含:-≥70.0wt%的聚碳酸酯;-≥15.0和≤30.0wt%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,为包含第一共聚物和第二共聚物的混合物,其中第一共聚物包含源自丙烯腈的结构部分、源自1,3-丁二烯的结构部分和源自苯乙烯的结构部分,和第二共聚物由包括源自丙烯腈的结构部分和源自苯乙烯的结构部分的聚合物单元组成,其中聚合物组合物包含≤15.0wt%的第一共聚物和≤15.0wt%的第二共聚物,相对于聚合物组合物的总重量;和-≥0.010和≤0.100wt%的磷酸盐,为锌、钠、钙、钾或镁的磷酸二氢盐;其中磷酸二氢盐为存在于聚合物组合物中的仅有的磷酸盐。本发明还涉及使用根据本发明的聚合物组合物生产的注射模制的制品。现在,本发明将通过以下的非限制性实施例进行描述。对于描述本发明所进行的实验,使用下表i所列出的材料。表i:材料使用上述所列的材料,根据下表ii中呈现的配方经由熔体配混制备若干聚合物组合物。熔体配混在toshiba双螺杆挤出机中进行,所述挤出机具有1517mm的螺杆长度,260℃的机筒温度,400rpm的螺杆速度和60kg/h的通量。配方1和2表示本发明的聚合物组合物。配方3-6表示对比实施例。表ii:聚合物组合物的配方123456pc136.2436.2436.2436.2436.2436.24pc237.0037.0037.0037.0037.0037.00abs11.4011.4011.4011.4011.4011.40san14.4014.4014.4014.4014.4014.40pets0.300.300.300.300.300.30ao0.080.080.080.080.080.08ph0.080.080.080.080.080.10mzp0.0050.05pa0.050.10cb0.500.500.500.500.500.50表ii中给出的量代表重量份。在制备的聚合物组合物的每种中,如表iii所示确定了各种特性包括材料特性、加工特性和表面外观特性。表iii:实验的聚合物组合物的特性123456mfr20.121.221.021.821.322.6izod23699702696682705703izod-30550550544546566571tm230023132329226223052295hdt114115116115113114pcδmw11.76.510.011.816.013.0ssr2550-100-120010其中:■mfr为根据astmd1238(2013)在260℃的温度和5.00kg的负载下测定的熔体质量流动速率,用g/10min表示。mfr可以被认为是聚合物组合物的可加工性的指标。越高的熔体质量流动速率表明越小的粘性和因此更好的流动聚合物组合物。■izod23为根据astmd256(2010)在23℃下测定的izod缺口冲击强度,用j/m表示。■izod-30为根据astmd256(2010)在-30℃下测定的izod缺口冲击强度,用j/m表示。■tm为根据astmd638(2014)测定的拉伸模量,用mpa表示。■hdt为根据astmd648(2016)使用6.4mm的样品在1.82mpa的负载下测定的热变形温度,用℃表示。■pcδmw是在模塑机中通过暴露于300℃的温度达20分钟使聚合物组合物经受滥用模制条件后聚合物组合物中聚碳酸酯的分子量mw的减少。聚碳酸酯的mw是在通过熔融配混制备的聚合物组合物(mw1)上和在使聚合物组合物经受滥用条件后获得的聚合物组合物(mw2)上测定的。经由尺寸排阻色谱法使用聚碳酸酯标准物,经由iso16014-1(2012)的方法测定mw。δmw以%表示,计算如下:■ssr为相比于标准物的模制板表面上的银纹的减少,用表示%。为了测定银纹减少,将组合物5作为标准物;它代表在没有采取任何措施以改进在银纹方面的表面特性的情况下的聚合物组合物。为了测定银纹的数量,将每种聚合物组合物的一定量的材料在注射模制机中在300℃经受20分钟的停留时间,在其上对板进行模制,具有90mm的长度,60mm的宽度,2.0mm的厚度。通过视觉检查,测定了每个板上的银纹的数量。通过以下测定每种聚合物组合物的银纹ssr的减少:其中ssrn=指定的聚合物组合物n的银纹减少;ssn=在聚合物组合物n的样品板上观察到的银纹的数目;和ss5=在聚合物组合物5的样品板上观察到的银纹的数目。正数ssr表明银纹减少;负数ssr表明银纹增加。上述实施例显示出,本发明的聚合物组合物证实了由izod冲击强度和拉伸模量表明的希望的材料特性,由热变形温度表明的希望的热特性,由熔体质量流动速率表明的希望的加工特性,和提供银纹数量意想不到的减少。由聚合物组合物2进一步证实了并入≥0.02和≤0.10wt%量的磷酸锌提供了银纹数量的特别减少与滥用模制之后聚碳酸酯分子量的特别低的减少的组合。当前第1页12
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