一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法与流程

文档序号:15681619发布日期:2018-10-16 20:37阅读:164来源:国知局
本发明涉及材料制备领域,具体关于一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法。
背景技术
:聚酯材料本身和石油化工产业以及有机化学产业之间有着紧密的联系,聚酯材料的生产和需求量越来越大另外,国内的pc消费量也已经高达90万t/a以上。大量废旧聚酯材料的产生,给环境带来了很大负担并导致一些相关的社会问题。因此,聚碳酸酯材料的回收技术受到了人们的广泛关注。cn104877168a提供了一种聚碳酸酯的回收方法。该方法选用溶解性能好的溶剂作为反应介质,将聚碳酸酯和溶剂加入三口瓶中,待聚碳酸酯完全溶解后,将催化剂、醇解剂加入反应体系中,进行醇解反应,待反应结束后,将反应液经洗涤、抽滤、干燥处理过程,得到末端带有羟基且与聚碳酸酯重复链节结构相同的不同粘数的醇解产物。反应结束后,反应体系经洗涤、抽滤、干燥等后处理过程得到醇解产物。该回收方法在温和的条件下对聚碳酸酯进行降解;通过设定不同的反应条件得到不同链节的产物;因其产物两端带有羟基能与其他合适单体进行缩聚反应,从而实现真正意义上的聚碳酸酯的循环利用。cn106432797a公开了一种废旧交联聚碳酸酯的回收工艺,步骤如下:步骤1)废旧交联聚碳酸酯的预处理:将废旧交联聚碳酸酯进行表面喷淋清洗和紫外线杀菌;步骤2)废旧交联聚碳酸酯的解聚回收:将步骤1)处理后的废旧交联聚碳酸酯经粉碎后,加入挤出机,在高温和交变剪切作用下,使得交联聚碳酸酯的分子链发生解聚,实现回收利用。该发明的有益效果是:可以环保高效地解聚交联聚碳酸酯,使得解聚后的聚碳酸酯具有高温流动性和可加工性,直接应用于下游的制品生产,解决传统处理方法的污染和低效率问题。cn101665584a提供一种聚碳酸酯的回收方法,包括下述步骤:回收pc成份的塑胶件—>清理—>清洗—>冷却破碎—>再清洗—>脱水烘干—>添加添加剂挤出成型;其中添加添加剂挤出成型具体包括,以挤出机为主要设备再配以添加添加剂的附属设备在温度240℃-300℃的温度下按重量百分比添加10-85%的abs、3-10%的mbs系列增韧剂、1%-10%sma相溶剂以及0.1-0.5%的润滑剂,余量为pc塑胶搅拌混合并挤出成型。利用上述添加配方可以生产出完全取代进口性能的不阻燃系列pc/abs合金材料,广泛应用于手机电脑外壳类电子电。当前,学者们在研究pc化学的解聚问题时,主要是通过热裂解、水解、醇解以及超(亚)临界解聚及离子液体环境下的解聚等方法实现,但是在解聚的过程中,不能对催化剂进行反复利用,这就导致解聚过程中会产生大量的废渣,且对解聚使用的设备带来了严重的腐蚀效果。技术实现要素:为了解决上述问题,本发明提供了一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法。所述的催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料按照以下方案制备:按照质量份数:将40-50份的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,0.4-0.8份的聚十二烷酰胺三嗪二苯乙烯磺酸铵,0.5-0.9份的聚氧乙烯鲸蜡基硬脂基双醚,0.1-0.6份的溴化-4-乙烯基-苯酚的均聚物,800-1000份的盐酸溶液加入到反应釜中,控温40-50℃,搅拌60-80min,然后将85-95份的正硅酸乙酯加入到反应釜中,缓慢加入,在70-90min内加完;然后控温45-55℃,反应18-24h;完成后将反应温度升到95-105℃,继续反应20-26h;完成反应后自然冷却至室温,然后过滤,洗涤,在70-80℃的烘箱中赶在3-7h后在马弗炉中进行煅烧,即可得到一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料。进一步的,按照质量份数,将含锶助剂和100-150份的去离子水加入到反应釜中,加热升温到50-60℃,然后加入60-80份的催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料,保持温度,继续搅拌8-12h,然后停止搅拌,静置2-6h,然后过滤,将分子筛在50-60℃的水浴条件下干燥120-180min,然后转移至60-70℃的烘箱中干燥150-210min;完成干燥后,即可得到一种聚碳酸酯降解催化剂。所述的含锶助剂为2.8-3.5份的硝酸钙,0.4-0.8份的聚(3-十二基噻吩-2,5-二基),0.04-0.08份的(1,10-邻菲罗啉)二硝酸铜,1.1-1.6份的硝酸锶和1.8-2.6份的聚氨丙基双胍硬脂酸盐组成的混合物。所述的盐酸溶液的浓度为2.0-2.5mol/l。所述的煅烧条件为以2-5℃/min的升温速率升温至550-650℃在马弗炉中煅烧4-8h。本发明方法公开的一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法,本方案制备的催化聚碳酸酯降解的催化剂,具有高度有序的孔道结构、孔径尺寸,其介孔样貌多变、可选择孔壁的组成及性质,具有非常好的热稳定性和水热稳定性,能够回收利用,解决了传统催化剂不能重复使用、废渣量大的问题。具体实施方式下面通过具体实施例对该发明作进一步说明:实施例1一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法,制备技术方案如下:按照质量份数:将45份的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,0.6份的聚十二烷酰胺三嗪二苯乙烯磺酸铵,0.6份的聚氧乙烯鲸蜡基硬脂基双醚,0.3份的溴化-4-乙烯基-苯酚的均聚物,900份的盐酸溶液加入到反应釜中,控温45℃,搅拌60-80min,然后将90份的正硅酸乙酯加入到反应釜中,缓慢加入,在60min内加完;然后控温50℃,反应22h;完成后将反应温度升到100℃,继续反应23h;完成反应后自然冷却至室温,然后过滤,洗涤,在75℃的烘箱中赶在5h后在马弗炉中进行煅烧,即可得到一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料。按照质量份数,将3.2份的硝酸钙,0.6份的聚(3-十二基噻吩-2,5-二基),0.05份的(1,10-邻菲罗啉)二硝酸铜,1.3份的硝酸锶,2.2份的聚氨丙基双胍硬脂酸盐和120份的去离子水加入到反应釜中,加热升温到55℃,然后加入70份的催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料,保持温度,继续搅拌10h,然后停止搅拌,静置4h,然后过滤,将分子筛在55℃的水浴条件下干燥150min,然后转移至65℃的烘箱中干燥180min;完成干燥后,即可得到一种聚碳酸酯降解催化剂。所述的盐酸溶液的浓度为2.3mol/l。所述的煅烧条件为以3℃/min的升温速率升温至600℃在马弗炉中煅烧6h。实施例2一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法,制备技术方案如下:按照质量份数:将40份的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,0.4份的聚十二烷酰胺三嗪二苯乙烯磺酸铵,0.5份的聚氧乙烯鲸蜡基硬脂基双醚,0.1份的溴化-4-乙烯基-苯酚的均聚物,800份的盐酸溶液加入到反应釜中,控温40℃,搅拌60min,然后将85份的正硅酸乙酯加入到反应釜中,缓慢加入,在70min内加完;然后控温45℃,反应18h;完成后将反应温度升到95℃,继续反应20h;完成反应后自然冷却至室温,然后过滤,洗涤,在70℃的烘箱中赶在3h后在马弗炉中进行煅烧,即可得到一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料。按照质量份数,将2.8份的硝酸钙,0.4份的聚(3-十二基噻吩-2,5-二基),0.04份的(1,10-邻菲罗啉)二硝酸铜,1.1份的硝酸锶,1.8份的聚氨丙基双胍硬脂酸盐和100份的去离子水加入到反应釜中,加热升温到50℃,然后加入60份的催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料,保持温度,继续搅拌8h,然后停止搅拌,静置2h,然后过滤,将分子筛在50℃的水浴条件下干燥120min,然后转移至60℃的烘箱中干燥150min;完成干燥后,即可得到一种聚碳酸酯降解催化剂。所述的盐酸溶液的浓度为2.0mol/l。所述的煅烧条件为以2℃/min的升温速率升温至550℃在马弗炉中煅烧4h。实施例3一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料的制备方法,制备技术方案如下:按照质量份数:将50份的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,0.8份的聚十二烷酰胺三嗪二苯乙烯磺酸铵,0.9份的聚氧乙烯鲸蜡基硬脂基双醚,0.6份的溴化-4-乙烯基-苯酚的均聚物,1000份的盐酸溶液加入到反应釜中,控温50℃,搅拌680min,然后将95份的正硅酸乙酯加入到反应釜中,缓慢加入,在90min内加完;然后控温55℃,反应24h;完成后将反应温度升到105℃,继续反应26h;完成反应后自然冷却至室温,然后过滤,洗涤,在80℃的烘箱中赶在7h后在马弗炉中进行煅烧,即可得到一种催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料。按照质量份数,将3.5份的硝酸钙,0.8份的聚(3-十二基噻吩-2,5-二基),0.08份的(1,10-邻菲罗啉)二硝酸铜,1.6份的硝酸锶,2.6份的聚氨丙基双胍硬脂酸盐和150份的去离子水加入到反应釜中,加热升温到60℃,然后加入80份的催化聚碳酸酯降解用分子筛模板材料,保持温度,继续搅拌12h,然后停止搅拌,静置6h,然后过滤,将分子筛在60℃的水浴条件下干燥180min,然后转移至70℃的烘箱中干燥150-210min;完成干燥后,即可得到一种聚碳酸酯降解催化剂。所述的盐酸溶液的浓度为2.5mol/l。所述的煅烧条件为以5℃/min的升温速率升温至650℃在马弗炉中煅烧8h。对比例1不加(1,10-邻菲罗啉)二硝酸铜,其它同实施例1。对比例2不加聚(3-十二基噻吩-2,5-二基),其它同实施例1。对比例3不加聚氨丙基双胍硬脂酸盐,其它同实施例1。对比例4不加聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,其它同实施例1。对比例5不加聚十二烷酰胺三嗪二苯乙烯磺酸铵,其它同实施例1。对比例6不加溴化-4-乙烯基-苯酚的均聚物,其它同实施例1。表:不同工艺做出的试验样品的性能比较。编号孔隙率(cm3/g)pc降解率(%)实施例10.9396.8实施例20.9196.4实施例30.9497.3对比例10.8894.3对比例20.8494.6对比例30.8293.2对比例40.7492.0对比例50.8995.1对比例60.8995.5当前第1页12
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