本发明属于有机氧杂稠环化合物的制备技术领域，具体涉及一种环戊二烯并[c]色烯化合物及其制备方法。
背景技术
环戊二烯并[c]色烯是一类重要的氧杂稠环化合物。含环戊二烯并[c]色烯结构的化合物多具有良好的生物活性，同时环戊二烯并[c]色烯也是合成很多生物活性天然产物（如11-氧杂甾组化合物）的重要前体。因此，开发合成环戊二烯并[c]色烯骨架的有效方法具有重要的理论和实际意义。
现有技术中，已报道的环戊二烯并[c]色烯骨架的合成路线较为有限，主要运用的路线包括：一，6-二甲氨基富烯与苯醌的杂[6+3]环加成反应（参见hong,b.;chen,z.;chen,w.org.lett.2000,17,2647.）；二，钯催化的b-卤代炔和2-炔基苯酚的反应（参见luo,y.;hong,l.;wu,j.chem.commun.2011,47,5298.）；三，2-（2-（乙炔基）苯氧基）-1-芳基乙酮的分子内[3+2]环加成反应（参见wang,z.;lei,y.;zhou,m.;chen,g.;song,r.;xie,y.;li,j.org.lett.2011,13,14.）。这些合成路线的共同特点是所需底物都较为复杂，多涉及芳基单炔和二炔类化合物，且常需贵金属或计量碱的参与，收率多数偏低，因而有一定的局限性。尤为突出的是，在这些方法中只有个别可获得环戊二烯并[c]色烯化合物，绝大多数合成方法最终得到的是茚并[c]色烯化合物，因此关于合成前者的研究十分欠缺。
鉴于含环戊二烯并[c]色烯骨架化合物具有的良好的生物活性，寻找一种原料来源简单、高活性、普适性好的催化的方法以有效合成环戊二烯并[c]色烯化合物是很有必要的。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种环戊二烯并[c]色烯化合物及其制备方法，通过阳离子稀土化合物催化的查尔酮化合物的反应，公开一种原料来源简单、高活性、普适性好的合成环戊二烯并[c]色烯化合物的方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种环戊二烯并[c]色烯化合物的制备方法，包括以下步骤：在无水无氧条件下，以查尔酮化合物为反应物，以阳离子稀土化合物为催化剂、2-萘硫酚为促进剂，反应得到环戊二烯并[c]色烯化合物；
所述阳离子稀土化合物的化学结构式如下所示：
其中，ln选自la、nd、sm、gd、yb中的一种；
所述查尔酮化合物的化学结构通式如下：
其中，r1选自氢、3-氯、4-氯、4-甲氧基、5-氯、5-溴、5-甲基、5-甲氧基、6-氯中的一种；r2选自氢、3’-氯、3’-溴、3’-甲氧基、4’-氯、4’-溴、4’-苯基、4’-甲氧基中的一种。
上述技术方案中，所述在无水无氧条件下优选为在惰性气氛中。
上述技术方案中，反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂为氯苯、乙腈、二氯乙烷、甲苯中的一种，优选为氯苯，在同一条件下，氯苯中的反应收率远高于其他溶剂。
上述技术方案中，所述催化剂阳离子稀土化合物的通式为：[ln(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn；其中，ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧、钕、钐、钆或镱中的一种，优选为镱，在同样条件下，相对于其他四种金属，其催化的反应对于环戊二烯并[c]色烯的生成产率较高。
上述技术方案中，所述催化剂的用量为查尔酮化合物摩尔数的1～8%，优选3～7%，优选为3%。反应可高效进行，反应成本较低。
上述技术方案中，2-萘硫酚的用量为查尔酮化合物摩尔数的0.6～1.3倍，优选为1.1～1.2倍，最优选1.2倍；2-萘硫酚用量过少会使反应无法高效进行，但是用量过大则会造成浪费并使反应体系的后处理变得复杂。
上述技术方案中，所述反应的温度为80～140℃，优选为有机溶剂的回流温度，最优选为氯苯的回流温度；所述反应时间为24～72小时，优选36小时。
本发明还公开了根据上述制备方法制备的环戊二烯并[c]色烯化合物。
本发明还公开了阳离子稀土化合物与2-萘硫酚在制备环戊二烯并[c]色烯化合物中的应用，即阳离子稀土化合物为催化剂、以查尔酮化合物为反应物，以2-萘硫酚为促进剂，在制备环戊二烯并[c]色烯化合物中的应用。
本发明中，产物环戊二烯并[c]色烯化合物的化学结构通式如下：
上述技术方案中，反应过程包括在无水无氧、氩气保护条件下，先将查尔酮化合物，阳离子稀土化合物[ln(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn和少量溶剂混和搅拌几分钟，然后加入2-萘硫酚和少量溶剂，混匀，在80～140℃下搅拌24～72小时，终止反应，进行萃取，用干燥剂干燥萃取液，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶快速柱层析得到环戊二烯并[c]色烯化合物。
上述技术方案中，终止反应、萃取、减压除去溶剂，最后经硅胶快速柱层析得到环戊二烯并[c]色烯等操作本身都属于现有技术，其中所使用的萃取剂、干燥剂、洗脱剂也是现有技术，本领域技术人员可以根据最终产物的性质选择合适的试剂。优选的技术方案中终止反应采用水，萃取剂为乙酸乙酯，干燥剂为无水硫酸钠，洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚体系（体积比为1:20～1:15）。
上述技术方案可表示如下：
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1．本发明首次使用阳离子稀土化合物[ln(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn作为催化剂催化查尔酮化合物的反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物，原料易于获得，反应过程简单，目标产物的收率较高，最高可达85%；
2．本发明公开的方法使用的催化剂量少，反应的后处理简单，有利于产物的纯化；
3．本发明公开的催化剂对多种取代查尔酮化合物具有普适性，所获得的环戊二烯并[c]色烯化合物均未见报道；
4．本发明使用的催化剂合成方法简单，易于获得；
5．本发明公开的方法不使用贵金属催化剂，不使用计量强碱，反应成本低，有利于保护环境。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：催化剂[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn的合成
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，氩气保护下按摩尔比为1∶3称取0.70克（2.5mmol）ybcl3和1.00克（7.5mmol）无水alcl3，加入25ml乙腈溶解，在室温下搅拌24小时后，离心，取上层清液，浓缩后于0℃的冰箱中静置，得到的晶体即为[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn，收率为46%。
其它[ln(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化剂可参考实施例一的方法，替换稀土氯化物制备。
实施例二：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流24小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为46%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.70(d,j=8.0hz,1h),7.60(d,j=8.4hz,1h),7.47–7.44(m,3h),7.37–7.28(m,3h),7.24–7.20(m,1h),7.16–7.13(m,2h),7.11–7.04(m,3h),7.02–6.96(m,5h),5.42(s,1h)。
实施例三：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0381g，0.035mmol，7mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流24小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为87%。
实施例四：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为85%；催化剂替换为“3%ybcl3+9%alcl3”，收率为59%，替换为3%ybcl3，收率为30%，替换为3%fecl3，收率为27%；促进剂替换为1-巯基癸烷，收率为24%。
实施例五：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流60小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为81%。
实施例六：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流72小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为76%。
实施例七：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和乙腈（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和乙腈（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为47%。
实施例八：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和二氯乙烷（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和二氯乙烷（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为46%。
实施例九：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和甲苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和甲苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为43%。
实施例十：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后在100℃下搅拌36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为64%。
实施例十一：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后在120℃下搅拌36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为80%。
实施例十二：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0481g，0.3mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为61%。
实施例十三：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0801g，0.5mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为63%。
实施例十四：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，1mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0801g，0.5mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为50%。
实施例十五：[la(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[la(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0158g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为66%。
实施例十六：[nd(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[nd(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0159g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为58%。
实施例十七：[sm(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[sm(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0160g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为61%。
实施例十八：[gd(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化2-羟基查尔酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[gd(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0161g，0.015mmol，3mol%），加入2-羟基查尔酮（0.1121g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为64%。
实施例十九：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（3-氯-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0273g，0.025mmol，5mol%），加入3-（3-氯-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1293g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为62%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.57(dd,j=8.0,1.2hz,1h),7.54–7.52(m,2h),7.42–7.36(m,3h),7.33–7.29(m,1h),7.17–7.10(m,4h),7.03–7.01(m,5h),6.99–6.97(m,1h),5.77(s,1h)。
实施例二十：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（4-氯-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0273g，0.025mmol，3mol%），加入3-（4-氯-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1293g，0.5mmol）和乙腈（1ml），搅拌2分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为73%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.62(d,j=2.0hz,1h),7.57(d,j=8.8hz,1h),7.44–7.42(m,2h),7.35–7.30(m,2h),7.21(dd,j=8.8,2.0hz,1h),7.17–7.13(m,2h),7.11(d,j=2.0hz,1h),7.05–6.96(m,7h),5.44(s,1h)。
实施例二十一：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（2-羟基-4-甲氧基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0381g，0.035mmol，3mol%），加入3-（2-羟基-4-甲氧基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1272g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和甲苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为69%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.63(d,j=9.2hz,1h),7.46–7.44(m,2h),7.35–7.28(m,2h),7.17–7.13(m,2h),7.09(d,j=2.8hz,1h),7.01–6.97(m,6h),6.88(dd,j=8.8,2.8hz,1h),6.68(d,j=2.4hz,1h),6.64(dd,j=8.4,2.8hz,1h),5.45(s,1h),3.88(s,3h),3.86(s,3h)。
实施例二十二：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（5-氯-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入3-（5-氯-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1293g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为77%，如果采用混合溶剂收率为68%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.61(d,j=2.4hz,1h),7.54–7.52(m,1h),7.43–7.41(m,3h),7.32–7.27(m,3h),7.16–7.12(m,2h),7.04–6.95(m,7h),5.39(s,1h)。
实施例二十三：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（5-溴-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入3-（5-溴-2-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1515g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为68%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.78(d,j=2.0hz,1h),7.57–7.56(m,1h),7.50–7.43(m,5h),7.34–7.31(m,1h),7.17–7.13(m,2h),7.05–6.96(m,7h),5.37(s,1h)。
实施例二十四：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（2-羟基-5-甲基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入3-（2-羟基-5-甲基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1191g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为82%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.52–7.47(m,2h),7.46–7.44(m,2h),7.30–7.26(m,2h),7.15–7.11(m,4h),7.06(s,1h),7.00–6.98(m,6h),5.27(s,1h),2.35(s,3h),2.28(s,3h)。
实施例二十五：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（2-羟基-5-甲氧基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入3-（2-羟基-5-甲氧基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1271g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为77%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.44(d,j=9.2hz,1h),7.38–7.36(m,2h),7.23–7.20(m,1h),7.09–7.04(m,3h),7.01(s,1h),6.95–6.92(m,7h),6.87–6.80(m,2h),5.07(s,1h),3.71(s,3h),3.50(s,3h)。
实施例二十六：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（2-氯-6-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0273g，0.025mmol，5mol%），加入3-（2-氯-6-羟基苯基）-1-苯基-2-丙烯-1-酮（0.1293g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为65%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.53(dd,j=8.0,1.2hz,1h),7.43–7.41(m,2h),7.36(dd,j=7.6,1.2hz,1h),7.30–7.24(m,3h),7.16–7.11(m,4h),7.06(dd,j=8.0,1.2hz,1h),7.01–7.00(m,4h),6.89(dd,j=8.0,0.8hz,1h),5.33(s,1h)。
实施例二十七：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化1-（3-氯苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0273g，0.025mmol，5mol%），加入1-（3-氯苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1293g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为55%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.70(dd,j=8.4,1.2hz,1h),7.61(d,j=8.0hz,1h),7.46–7.45(m,1h),7.43(dd,j=7.6,1.2hz,1h),7.40–7.33(m,4h),7.24–7.23(m,1h),7.16(t,j=8.0hz,1h),7.11–7.08(m,2h),7.06–7.04(m,2h),7.00(t,j=7.6hz,1h),6.95–6.92(m,2h),5.33(s,1h)。
实施例二十八：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化1-（3-溴苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0381g，0.035mmol，7mol%），加入1-（3-溴苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1515g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为54%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.69(d,j=8.0hz,1h),7.61–7.59(m,2h),7.50(d,j=8.0hz,1h),7.43–7.41(m,2h),7.38–7.34(m,2h),7.26–7.24(m,1h),7.21–7.19(m,1h),7.13–7.06(m,5h),7.01–6.93(m,2h),5.35(s,1h)。
实施例二十九：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（2-羟基苯基）-1-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入3-（2-羟基苯基）-1-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1271g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为75%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.70(dd,j=8.0,1.2hz,1h),7.58(d,j=8.4hz,1h),7.44(dd,j=7.6,1.2hz,1h),7.36–7.30(m,2h),7.22–7.18(m,2h),7.11–6.97(m,5h),6.89–6.87(m,2h),6.74(d,j=7.6hz,1h),6.61(dd,j=8.0,2.0hz,1h),6.47–6.46(m,1h),5.49(s,1h),3.48(s,3h),3.47(s,3h)。
实施例三十：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化1-（4-氯苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入1-（4-氯苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1293g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为70%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.69(dd,j=8.4,1.6hz,1h),7.59(dd,j=8.4,1.2hz,1h),7.45–7.33(m,5h),7.25(t,j=3.6hz,1h),7.23–7.16(m,2h),7.12–6.99(m,5h),6.92(d,j=8.4hz,2h),5.33(s,1h)。
实施例三十一：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化1-（4-溴苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入1-（4-溴苯基）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1515g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为80%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.68(dd,j=8.0,1.6hz,1h),7.57(dd,j=8.4,1.2hz,1h),7.41(dd,j=7.6,1.6hz,1h),7.37–7.28(m,6h),7.24–7.20(m,1h),7.16(d,j=8.4hz,2h),7.09–7.03(m,3h),6.82(d,j=8.4hz,2h),5.34(s,1h)。
实施例三十二：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化1-（4-[1,1’-联苯基]）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入1-（4-[1,1’-联苯基]）-3-（2-羟基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1501g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为70%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(dd,j=8.0,1.6hz,1h),7.61(dd,j=8.0,1.2hz,1h),7.52–7.49(m,2h),7.46(dd,j=7.2,1.6hz,1h),7.42–7.39(m,4h),7.35–7.27(m,10h),7.24–7.18(m,3h),7.12–7.10(m,2h),7.07–7.03(m,3h),5.45(s,1h)。
实施例三十三：[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn催化3-（2-羟基苯基）-1-（4-甲氧基苯基）-2-丙烯-1-酮反应制备环戊二烯并[c]色烯化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[yb(ch3cn)9]3+[(alcl4)3]3–•ch3cn（0.0163g，0.015mmol，3mol%），加入3-（2-羟基苯基）-1-（4-甲氧基苯基）-2-丙烯-1-酮（0.1271g，0.5mmol）和氯苯（1ml），搅拌几分钟，继续加入2-萘硫酚（0.0961g，0.6mmol）和氯苯（1ml），混匀后搅拌回流36小时，加水终止反应，乙酸乙酯（10ml×3）萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂:v乙酸乙酯：v石油醚=1:20~1:15）得到红棕色固体，将该固体置于油泵下继续抽真空一天左右，产率为74%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.67(dd,j=8.0,1.6hz,1h),7.58–7.56(m,1h),7.45–7.40(m,3h),7.36–7.29(m,2h),7.23–7.17(m,1h),7.10–7.08(m,1h),7.06–7.03(m,1h),7.00(s,1h),6.94(d,j=8.4hz,2h),6.67(d,j=8.8hz,2h),6.59(d,j=8.8hz,2h),5.48(s,1h),3.76(s,3h),3.72(s,3h)。