专利名称:用于被覆基体(特别是玻璃基体)的二氟化二丁基锡粉末的制备的制作方法
本发明是有关在高温被覆于基体特别是玻璃基体上，经热分解之后可获得氧化锡涂膜的二丁锡化二氟(D、B、T、F)粉末的制备方法。
由于这种涂膜往往能够补强，着色玻璃制品的表面，进而还能给玻璃于特殊的光学的以及，或者是电的特性(特别是低放射率)，而被利用于玻璃制品方面。
特别是使用D、B、T、F粉末来获得低放射率涂膜的例子在欧洲专利No 0039256已有记载。
D、B、T、F历来是在酒精水溶液中由二氯二丁锡(D、B、T、cl、)及氟化钾根据下述反应式制作的。
以上述方法获得的D、B、T、F、含有杂质钾。进而由氟化钠以及另外的碱或者是碱土类的氟化物来合成D、B、T、F也是从所周知，不过如此获得的D、B、T、F就含有杂质钠，一般的则含有碱或者碱土类。
上述的碱土类或者是碱(例如钠、钾)是存在于被热分解的涂膜里捉捕游离电荷。因此该涂膜的光学的电的特征就逊色于不含有这种杂质的涂膜的特征。
进而在法国申请专利的FR 8304124及8304125里所记载的类型有D、B、T、F粉末是使用喷涂在被覆盖对象的基体如果粉末在喷嘴上流的分配，配量装置内及在喷嘴内流畅以及不具有凝聚倾向的话就能获得均匀的涂膜。然而存在于粉末中的碱土类或者是碱杂质(特别是钠或者是钾)会把粉末变为吸温性的，因而就破坏了粉末的流动性，以致不能获得均匀的涂膜。
多数的场合，通过多种补助操作中的一种方法(如精制操作)虽然能够除去上述的杂质，不过这则要花费时间及经费。
本发明的目的旨在于提供不含有上述碱土类或者碱杂质(特别是钠及钾)而能够生成更均质、更均匀而且不含降低机能之杂质的D、B、T、F化合物。
本发明所进一步的目的则是提供由具有能够在分送给基体上的装置内方便而有规则搬送的形状及规格的粒子所构成的D、B、T、F粉末。
为此，根据本发明所提供的方法是由不含有碱土类及碱(如钠、钾)的化合物，特别是卤化锡〔如二氯二丁锡(C4H9)2SnCl2〕以及氟化铵特别是氟氢铵(NH4F9HF)合成D、B、T、F化合物。
进而根据本发明所提出的方法是通过在合成中以对D、B、T、F重量0.5～5%(较好是重量的1%)的比例往混合反应物内添加平均程度15nm的粉末来调整D、B、T、F粉末的形状及粒度。
上述粉末最好是采用在市场上销售的名为Aerosil R972的二氟化硅微细粉末。
为了调整D、B、T、F粉末的形状及粒度，根据本发明所提出的方法是进一步通过迅速冷却来进行再结晶。
这种再结晶的操作最好是在酒精(特别是甲醇)中进行，冷却定为45～90℃。
进而再将此得的结晶化合物用氯不溶剂(如二氯甲烷)或者是氟氯系溶剂(如三氯三氟代乙烷)洗净则更好。
以下都D·B·T·F·化合物粉末的合成例进行详细地说明。
在第1槽内把D·B·T·cl·溶解于酒精(最好是甲醇)。在第2槽内则把氟氢铵(NH4F9HF)溶解于水中，然后把一个槽内的内容物倒入另一个槽内，使两种溶液接触使之生成D·B·T·F·沉淀物，同时还要进行搅拌以促进二种溶液的接触。然后，回收生成之后的沉淀物，再干燥，水洗，用如丙酮之类的溶剂洗净之后去水并进行干燥。
为了进行精制就要将此获得的D·B·T·F·溶解于适合的溶剂如酒精(特别是甲醇)里，然后使D·B·T·F·再结晶。上述操作可以反复进行。
在进行回流加热的上述之精制操作中，或者是在最后的精制操作中(多次进行操作的情形)最好是一边搅拌一边加入平均粒径为15nm(一般为7～20nm)的，也就是D·B·T·F·粉末所要求的粒径的1/1000的微细粉末。
作为微粒粉末是二氧化硅粉末，最好是使用市场上销售的名叫Aerosil R 972的二氧化硅。
要使D·B·T·F成为结晶，至少要进行45℃(一般是45～90℃)的迅速冷却，这种急速冷却最好是在低温的溶剂桶里通过一边注入D·B·T·F·基溶液一边进行冷却而达成的。
例如把D·B·T·F·溶解在69℃的回流加热的甲醇里注入这种高温的D·B·T·F·的甲醇溶液，最好是把高温的D·B·T·F·溶液注入于大约等于该溶液量的1/2量的冷酒精中，这样就能在注入终了时也能够进行充分的冷却。注入时最好是对上述的冷溶剂进行连续的冷却，这样即使是对冷溶剂的需要量进行控制也能达成快速的冷却。在上述的比例里，最初是-20℃的冷溶剂，在高温的D·B·T·F·溶液注入终了时就变为+25℃了，所以冷却大约是45～90℃，通过这样快速的冷却，D·B·T·F·就以规则性的微粒被析出，这时粒径15nm的粉末(特别是Aerosil)就起到作为结晶引发剂的作用。
然后就对这种析出物进行干燥、洗净，干燥及分级。在这个阶段里，最好采用氯系溶剂(例如二氯甲烷)以及氟氯系溶剂(例如三氯三氟代乙烷)或者是这种溶剂的溶液，根据不同的场合进行多次的洗净就能够除去附着在生成结晶的酒精(本例是甲醇)和损坏流动性的残存的二氯二丁锡并能促进干燥。
这种洗净最好是采用特殊的技法也就是所谓的“清沏化”的方法来进行。这种洗净根据不同的场合也可以在别的阶段进行，但是效率就降低了。这因而通过上述方法就能获得平均粒径15～25μ的D·B·T·F·的球形粒子。
上述粒子不凝聚且分布良好，因而就具有形成流动性良好的粉末的性质。
这种良好的流动性是基于粒子的形状及方法，由于不含有钾、钠，一般的是碱或者是碱土类等杂质，所以粒子不会感到有水份和在合成中被导入，起着结晶引发剂作用的Aerosil微细粉末含包围着粒子可以帮助相互的滑动。
基于上述的方法，作为实施例是从156Kg的D·B·T·cl 256Kg的甲醇，44Kg氟氢铵以及240Kg的水制备成125Kg的D·B·T·F·(干燥的基础物质)。
然后把这125Kg溶解于200Kg甲醇里，再加上1.25Kg的Aerosil，再把如此获得的溶液以大约5分钟时间注入1000Kg的-20℃的甲醇里，然后再进行干燥、洗净，再干燥，按60μ分级之后就能获得100Kg可以使用的D·B·T·F。
因而这种D·B·T·F·粉末就可以用来在玻璃基体上(特别是玻璃基体)形成被覆，进而也能涂抹于别种基体(例如金属、陶瓷等)。
如上所述本发明之D·B·T·F·由于不含有杂质碱或者是碱土类，因而其所构成的涂膜具有优越的光学的、电的特性。
进而由于本发明之D·B·T·F·粉末具有良好流动性的粒子形状，在被喷射于基体上时能够畅流于喷嘴内并不具有凝聚的倾向，所以能够获得均匀的涂膜。
勘误表 CPCH856592
勘误表
权利要求
1.二丁锡化二氟(D·B。T。F。)之固体化合物的制备法所具有的特征是，本质上就是让不含有碱土类及碱(特别是钾及钠)的化合物，也就是卤化锡(特别是二氯二丁锡)以及氯化氨(特别是氟氢氨)反应而形成的方法。
2.专利要求范围第1项所记载的方法之特征是，让卤化锡的酒精溶液和氟化氨的水溶液相接触，然后回收这二种溶液接触时生成的析出物、水洗后在可以获水的溶剂(如丙酮)中进行洗净。
3.专利要求范围第1项以及第2项所记载的方法之特征是，让卤化锡和氟化氨的反应生成物在酒精(特别是甲醇)中至少要进行一次再结晶来进行精制。
4.专利要求范围第3项所记载的方法之特征是，在进行再结晶操作中或者多项操作时，于最终的操作中添加粒径为7～20nm(最好是15nm)的微细粉末。
5.专利要求范围第4项所记载的方法之特征是，粉末是Aerosil R 972类型的二氧化硅。
6.专利要求范围第3至第5项之一所记载的方法之特征是，通过把合成之后的D·B·T·F·的酒精溶液(特别是甲醇溶液)快速地冷却来进行结晶。
7.专利要求范围第6项所记载的方法之特征是，冷却至少是45℃。
8.专利要求范围第6项及第7项所记载的方法之特征是，通过把D·B·T·F的高温酒精溶液迅速地注入，大约为该容液量 1/2 量的冷酒精(特别是甲醇)中来进行快速冷却。
9.专利要求范围第8项记载的方法之特征是，在注入中冷却高温溶液所注入的酒精。
10.专利要求范围第1至第9项之一所记载的方法之特征是，合成物是用氯系溶剂(二氯甲烷)以及氟、氯系溶剂(例如三氯三氟代乙烷)或者是这种溶剂的溶液进行洗净。
11.专利要求范围第10项所记载的方法之特征是;在采用再结晶的方法来进行精制后作上述的洗净。
专利摘要
本发明是关于二氟化二丁基锡(D、B、T、F)粉末的制备方法。所具有的特征是，让不含有碱土类及碱(特别是钾和钠)的化合物，特别是二氯二丁锡及氟氢氨反应而形成的方法。根据本发明的方法可制成高质量的氧化锡的热分解覆盖层，并能获得不会感到有水分且流动性良好的粉末。
文档编号C07F7/00GK85106946SQ85106946
公开日1987年4月22日 申请日期1985年9月15日
发明者琼-皮埃尔·克赫夫, 阿姆尔·奎罗米斯 申请人:日本板硝子株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan