水性乳液聚合用乳化剂体系的制作方法

专利名称：水性乳液聚合用乳化剂体系的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新型的乳化剂体系，涉及此体系作为水性聚合物分散体的乳化剂和分散剂的用途，涉及含有此体系的水性聚合物分散体，涉及其制备方法，以及涉及其用途。
水性聚合物分散体在涂层材料方面已获得了广泛的应用，比如以分散体涂料、乳胶涂料和粘合涂料的形式，在建筑防护和防腐方面，以及在纸张、织物和地毯的涂膜方面。不论是用作颜料和/或无机填料的粘结剂，比如高度填充的内墙涂料、中度填充的涂料及纸张涂胶，还是用于水硬性组合物，比如水泥灰浆的改性，水性聚合物分散体要面对就电解质稳定性和颜料亲和性方面的特殊要求。对水性聚合物分散体更常见的要求是剪切稳定性、好的成膜性、成膜的耐水性以及即使在高固含量下的良好的稳定性。当以水性乳液聚合方法制备水性聚合物分散体时，上述性能主要受所用乳化剂影响，而在许多情况下与单体组成的关系很小或没有关系。而且，用于自由基水性乳液聚合反应的初始单体乳液要求具有非常低的流阻。此性质常常也受选用的乳化剂影响。
利用至今用于自由基水性乳液聚合反应的乳化剂或乳化体系，不可能制备同时满足上述要求的分散体。于是已尝试采用其它方式制备具有特殊性能点的分散体。
比如，通过与亲水单体如丙烯酸、甲基丙烯酸等共聚，以增加分散体的稳定性的方法是已知的。此技术的主要缺点是，当聚合物分散体用于改性水硬性组合物目的时，此类共聚单体会延缓组合物的硬化。
因此，本发明的一个目的是，寻找一种方法，以通过自由基乳液聚合反应制备具有改进性能点的水性聚合物分散体，以给出具有就剪切稳定性和成膜性来讲的好的机械性能，并一般贮存稳定性也好的水性聚合物分散体。特别地，本法得到的聚合物分散体应该避免在用于改性水硬性组合物目的时现有技术已知的缺点，尤其是缓凝。
我们发现，采用包括至少一种硫酸单酯盐和至少一种烷氧化醇的乳化剂体系来进行水性乳液聚合反应，就可实现此目的。我们也惊奇地发现，当采用此乳化剂体系制备水性聚合物分散体时，有可能降低亲水共聚单体的含量，甚至到零，而对分散体的稳定性基本无害。
因此，本发明提供了一种方法，通过至少一种烯属不饱和单体的自由基乳液聚合反应来制备水性聚合物分散体，其包括采用了一种乳化剂体系，其本身包括a)C9～C15醇或烷氧化C9～C15醇的硫酸单酯盐，及b)烷氧化C8～C16醇。
本发明也提供这种乳化剂体系。组分a)适宜的乳化剂a)是硫酸单酯的碱金属盐如钠或钾盐，或铵盐如来自氨或有机胺如一、二或三C1～C4烷基胺或一、二或三乙醇胺的盐。单酯的醇组分优选烷氧化C9～C15醇。适宜的此类醇是自然存在的或合成的、线型或支化的C9～C15醇，例子包括通常极低支化度的脂肪醇，可通过如天然存在的脂肪酸的还原得到；羰基合成醇，可通过羰基合成法得到，并且一般比脂肪醇具有更高的支化度；线型齐格勒伯醇等。醇可以单独或以混合物的形式应用。作为乳化剂a)的醇组分，特别推荐使用十二烷醇。醇以需要的化学计量比同至少一种C2～C4烯化氧如环氧丙烷、环氧丁烷和优选环氧乙烷发生反应，以便烷氧化。平均烷氧化度一般是1～35，优选2～18，特别是2～8，尤其是3。
在此新型方法的优选实施方案中，用作乳化剂体系组分a)的化合物是乙氧化十二烷醇的硫酸单酯钠盐，特别是其平均乙氧化度3。组分b)适宜的乳化剂b)是烷氧化、优选乙氧化C8～C16醇。特别适宜的醇是在上述组分a)中提到的天然和合成醇。优选使用支化醇或支化醇的混合物，异十三烷醇是特别优选的。平均烷氧化度是5～35，优选5～10，特别是6～9。
在此新型方法的优选实施方案中，用作乳化剂体系组分b)的化合物是乙氧化异十三烷醇，特别是其平均乙氧化度约为8。
为制备水性聚合物分散体，优选采用水溶液形式的乳化剂体系。
此新型的乳化剂体系可以单独使用或同其它乳化剂和/或保护胶体共用。
此乳化剂体系在选用的乳化剂和/或保护胶体总体中占的比例是至少10wt％，优选至少40wt％，特别是至少50wt％。此新型乳化剂体系优选单独选用。
一般地，阴离子乳化剂a)在此乳化剂体系中占的重量比是至少30wt％，优选至少50wt％，基于a)和b)的总量。
为制备水性聚合物分散体，本乳化剂体系选用量是0.05～10wt％，优选0.1～5wt％，基于单体的量。
在此新型方法的一个特定的实施方案中，选用了一种乳化剂体系，其另外包括酚-或萘磺酸-甲醛缩合物。适宜的萘磺酸-甲醛缩合物的例子是BASF AG的Tamol系列。用量一般约0.1～2.0wt％，基于待聚合单体的总量。这些乳化剂体系优选地适于制备用以改性水硬性组合物的水性聚合物分散体。
其它适宜的乳化剂是专业人员谙熟的和经常在水性乳液聚合反应中作为分散剂的乳化剂；其例如Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，Volume XIV/1，Makromolekulare Stoffe[Macromolecular substances]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961，pp.411～420所描述。同本新型乳化剂体系相容的阴离子和非离子乳化剂都是适宜的。
同保护胶体相反，相对分子量一般低于3500道尔顿的其它乳化剂优选采用。
可以采用的另外的非离子乳化剂是芳脂族或脂族非离子乳化剂，如乙氧化一、二及三烷基酚(EO单元3～50，烷基C4～C10)，长链醇的乙氧化物(EO单元9～50，烷基C17～C36)，以及聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物。
适宜的另外阴离子乳化剂的例子是硫酸烷酯(烷基C8～C22)、乙氧化烷基酚(EO单元3～50，烷基C4～C9)、烷基磺酸(烷基C12～C18)和烷芳基磺酸(烷基C9～C18)的碱金属盐和铵盐。其它适宜的乳化剂见于Houben-Weyl(loc.cit.，pp.192～208)。同样适宜作为阴离子乳化剂的是双(酚磺酸)醚和/或其碱金属盐或铵盐，在一个或两个芳环上带有一个C4～C24烷基。这些化合物是公知的，比如在US-A-4,269,749中，并且市面有售，如Dowfax2A1(陶氏化学公司)。
适宜的保护胶体的例子是，聚乙烯醇和部分水解的聚醋酸乙烯酯，聚丙烯酸酯，聚乙烯基吡咯烷酮，纤维素和纤维素衍生物如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素，淀粉和淀粉衍生物如氰烷基醚淀粉、羟烷基醚淀粉和羧甲基淀粉，蛋白质和蛋白质降解产物如明胶和明胶衍生物等。保护胶体的具体描述见于Houben-Weyl，loc.cit.，pp.411～420。
用于制备聚合物的单体混合物包括50～100wt％、优选60～99.9wt％的至少一种可自由基聚合的烯属不饱和单体(基本单体)和0～50wt％、优选0.1～40wt％的至少一种共聚单体。
适宜的单体是，α，β-单烯属不饱和C3～C6一元和二元羧酸与优选1～12碳、特别优选1～8碳烷醇的酯如丙烯酸和/或甲基丙烯酸同甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和2-乙基己醇的酯，乙烯醇同C1～C20一元羧酸的酯如甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、月桂酸和硬脂酸乙烯酯，乙烯基芳香化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯或乙烯基甲苯，卤乙烯和偏二卤乙烯如氯乙烯和偏氯乙烯，α，β-烯属不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈，C2～C6单烯烃如乙烯和丙烯，以及含有2～8碳原子和至少两个烯属双键的非芳香族烃如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯，以及它们的混合物。
适宜的共聚单体的例子是，α，β-单烯属不饱和C3～C6一元和二元羧酸及其酰胺如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，还有乙烯基磺酸及其水溶盐，以及N-乙烯基吡咯烷酮。经常用来提高成型自最终水性聚合物分散体的膜的内部强度的单体，一般也只是以很少的量共聚，通常0.5～10wt％，基于待聚合单体的总量。这些单体一般带有一个环氧基、羟基、N-羟甲基、羰基或至少两个非共扼烯属不饱和双键。例子是，α，β-单烯属不饱和C3～C10羧酸的N-羟烷基酰胺及其与C1～C4醇的酯，其中特别优选的是N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺，硅烷化单体如γ-甲基丙烯酰氧丙基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷，带有两个乙烯基的单体，带有两个亚乙烯基的单体以及带有两个链烯基的单体。这里，二元醇与α，β-单烯属不饱和一元羧酸的二酯特别适用，其中丙烯酸和甲基丙烯酸依次优选采用。那些带有两个非共扼烯属不饱和双键的单体的例子是，亚烷基二醇的二丙烯酸和二甲基丙烯酸酯如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯以及二丙烯酸丙二醇酯，二乙烯基苯，甲基丙烯酸乙烯酯，丙烯酸乙烯酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，亚甲基双丙烯酰胺，丙烯酸环戊二烯酯或三烯丙基三聚氰酸。在本文中也特别重要的是丙烯酸和甲基丙烯酸的羟C1～C8烷酯如丙烯酸或甲基丙烯酸的n-羟乙酯、n-羟丙酯、n-羟丁酯，以及化合物如双丙酮丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸的乙酰乙酸基乙酯。
在一个优选的实施方案中，可自由基聚合的烯属不饱和单体(基本单体)以上述的优选比例从如下的三类中选择- 第I类乙烯基芳香族化合物，特别是苯乙烯和/或丁二烯- 第II类丙烯酸和/或甲基丙烯酸与C1～C12烷醇的酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，和/或苯乙烯- 第III类醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和/或乙烯。
水性聚合物分散体以通常的方式通过自由基水性乳液聚合反应制备。聚合一般在30～100℃下进行。聚合介质可以或者仅含有水，或者是由水与水溶性液体如甲醇的混合物组成。优选只用水。进行乳液聚合反应，或者以分批法或者以进料法的形式，包括乳液进料、单体进料、分阶段和逐级过程。一般优选进料法，其中以部分或所有聚合反应混合物作为初始底料，加热到聚合温度并预先聚合以形成种子胶乳，然后将剩余的聚合反应混合物，通常以两个或多个互不接触的原料流的方式，其中的一个或多个原料流含有纯态或乳化态的单体，连续地、分阶段地或者在浓度梯度叠加的方法在保持聚合反应进行的同时，添加到聚合反应区域中。为降低分散介质的表面张力并进而便于加以搅拌，初始底料和/或单体进料中适宜含有少量的乳化剂。
包括此新型乳化剂体系的初始单体乳液适宜地具有低的流阻。
可以采用的聚合反应引发剂是可在聚合反应条件下断裂成自由基的所有化合物，例子是过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和氧化还原催化剂。优选采用水溶性引发剂。在有些情况下，采用不同种聚合反应引发剂的混合物是适宜的，比如过氧化氢和过硫酸钠或钾的混合物。过氧化氢和过硫酸钠的混合物可以以任何需要的比例应用。同样适宜作为引发剂的有机过氧化物的描述见EP-A-0536597。这些聚合反应引发剂按通常用量使用，比如0.01～5wt％，优选0.1～2.0wt％，基于聚合单体。
其它适宜的引发剂是氧化还原催化剂。氧化还原催化剂包括作为氧化组分的上述至少一种的过化合物，和作为还原组分的如抗坏血酸、葡萄糖、山梨糖、铵或碱金属的亚硫酸氢盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、连二硫酸盐、焦亚硫酸盐或硫化物，金属盐如铁(II)离子或银离子，或羟甲基次硫酸钠。
基于聚合单体总量，自由基引发剂体系一般采用的量是0.1～2wt％。特别优选以铵盐和/或碱金属过硫酸盐，单独或作为复合体系组分用作引发剂。特别优选使用过硫酸钠。
此自由基引发剂体系可以全部添加到聚合反应器的初始底料中，或者在各个阶段中按自由基水性乳液聚合反应过程的消耗速率连续或分批地加入。这特别，如已知的那样，有赖于引发剂体系的化学本性和聚合反应温度。引发剂体系优选以其消耗速率添加到聚合反应区域中。
自由基水性乳液聚合反应通常在大气压下进行，但也可以在正压或负压下进行。特别当采用气态单体时，聚合反应可以在高压下进行。因此，聚合温度高于100℃，比如高达约130℃也是可能的。
如果需要的话，单体混合物可以在常用的聚合反应调节剂的存在下聚合，比如硫醇，例如叔十二碳硫醇。调节剂相应用量为0.01～5wt％，基于单体混合物的总量。
常用的助剂也可以在初始加料阶段、在其中一个进料流阶段或者在聚合反应结束之后添加到聚合物分散体中。因此如果需要的话，分散体的pH值可以通过酸或碱调整，比如碱金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐或醋酸盐、氨，HCl等。更为适宜的助剂是还原剂和漂白剂，比如羟甲基次硫酸的碱金属盐(比如BASF AG的RongalitC)。
更为适宜的助剂是焦磷酸盐，如焦磷酸钠，其可以添加的量为0～2wt％。它们尤其起到缓冲剂、分散剂、调节粒径的盐组分以及分散体的稳定剂的作用。
其它适宜的助剂是消泡剂，比如低乙氧化度的脂肪醇，聚硅氧烷等。为调配灰浆组合物，优选采用环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物及其脂肪酸酯作为消泡剂。
作为新型乳化剂体系额外组分的上述酚-和萘磺酸一甲醛缩合物也可以作为助剂添加到分散体中，同样也是在聚合结束之后。
如果需要的话，聚合反应结束后，添加一般与先前所用不同的第二引发剂，进行后聚合反应。而且，得到的产物可以借助蒸汽除臭。适宜的除臭设备包括一般适于此目的的设备，比如可以分批方式操作的汽提塔。
新型水性聚合物分散体一般制备成总体固体含量15～75wt％，优选30～60wt％。
聚合物的玻璃化转变温度一般是-10～90℃，优选0～70℃。
得到的聚合物的粒径变化从细到粗。数均聚合物粒径一般在范围10～2000nm内，优选50～1500nm，特别是100～1000nm。
本发明还提供以上述方法可得的水性聚合物分散体。这些分散体适宜地具有好的剪切稳定性，并因此可以经受住，例如出现在制备工艺范围的搅拌过程中的剪切力，而对最终的聚合物分散体的性能基本无害。而且，采用新型乳化剂体系制备的分散体即使在高的固体含量下也具有好的稳定性。再者，因为一般具有好的电解质稳定性并同时具有颜料亲和性，它们可以用于相当广泛的不同应用领域，包括比如作为纸张涂胶，颜料组合物，如高岭土、白垩、白云石等无机填料，高度充填的内墙涂料，中度充填涂料，粘合剂如地板和瓦片粘合剂，密封剂等的添加剂和/或粘结剂。
包括新型乳化剂体系的水性聚合物分散体特别适宜作为水硬性组合物的添加剂，比如作为添加剂来改性灰浆和修复用水泥。本文中优选采用其新型乳化剂体系中含有酚-或萘磺酸-甲醛缩合物的或者在聚合反应结束后添加了这种缩合物的聚合物分散体。本文中也优选采用只含有少量共聚的亲水共聚单体的上述聚合物分散体。在用于矿质凝固组合物的改性时，这些共聚单体的比例不超过5wt％，基于单体总量。虽然如此，特别地，分散体不含有任何亲水共聚单体，结果会导致固化，却没有其它情况下常见的缓凝。本发明的聚合物分散体显而易见稳定性高，并表现出好的成膜性和膜体好的耐水性。
本发明以如下并不限于此的实施例进行更具体的说明。实施例实施例199.88kg去离子水，4.99kg的20％浓度乙氧化异十三烷醇水溶液，其平均乙氧化度约8，以及7.45kg的33.5％浓度苯乙烯种子(平均粒径约25～40mm)的混合物加入到反应器中。然后加热到85℃，并添加26.056kg进料流I，8.590kg进料流II和3.660kg进料流III。初始底料加热到95℃以进行初始聚合反应，并在温度一达到90℃后就开始计量添加剩余的进料流I、II、III。连续添加4.0小时(进料流I和II)或4.5小时(进料流III)。当最后的加料结束后，在95℃进行后聚合0.75小时。产物胶乳转移到事先抽成真空并批量操作的汽提塔中，以氮气补偿任何残余的负压，胶乳加热到80℃，并接着通入氮气直至达到超过预调压力约0.5巴的过压力。然后在3小时内同时添加进料流IV和V。接着，添加适量的进料流VI以调整pH值到8.5～9.5，并且产物用蒸汽除臭。最后，添加进料流VII，并添加氢氧化钠溶液调整pH值8.5～10。进料流I63.22kg 去离子水0.47kg 基于乙二胺四乙酸的配位剂，40％浓度水溶液(BASF AG的TrilonB)83.23kg 焦磷酸钠，3％浓度水溶液17.84kg 乙氧化十二烷醇的硫酸单酯钠盐(乙氧化度3)，28％浓度水溶液34.24kg N-羟甲基丙烯酰胺，35％浓度水溶液6.49kg 叔十二碳硫醇325.11kg 苯乙烯进料流II162.30kg 丁二烯进料流III126.05kg 去离子水9.49kg 过硫酸钠进料流IV12.83kg 去离子水2.14kg 特丁基过氧化氢，70％浓度水溶液进料流V17.23kg 去离子水1.50kg 亚硫酸氢钠进料流VI4.00kg 去离子水5.99kg 氢氧化钠，25％浓度水溶液进料流VII39.95kg 乙氧化异十三烷醇(乙氧化度8)，20％浓度水溶液13.87kg 萘磺酸-甲醛缩合物，45％浓度水溶液(BASF AG的TamolNN)1.50kg 消泡剂，基于40份的丙氧化牛油脂肪醇和60份的EO/PO嵌段共聚物硬脂酸酯物理性能- 固含量50.4％- pH值9.6- 大于180μm凝块的含量0.002％为测定凝块含量，1kg分散体以每个筛孔180μm的已知重量的尼龙筛过滤。收集的凝块用蒸馏水完全洗涤并同尼龙筛一起干燥。收集的凝块的重量以反称法称量，以重量百分数表示(基于分散体的重量)。- 透射率，LT值(水中0.01％的浓度)42以0.01％浓度水溶液测定透射率。- 粘度(Brookfield粘度计测定，23℃，20rpm)78mPas- 平均粒径193nm平均粒径以超离心测定。应用性能- 按照DIN 18555测定气孔率。- 按照EN 196测定弯曲抗拉强度。- 按照EN 196测定压缩强度。- 按照DIN 18555在芯孔上测定张力下的粘合强度。- 按照DIN 52450测定mm/m收缩。- 按照DIN 1060测定延伸率。实施例2基于实施例1聚合物分散体的无纤维修复用灰浆- 湿组分54kg 实施例1聚合物分散体83kg 水137kg- 干组分185kg 0.063～0.4mm石英砂185kg 0.15～0.6mm石英砂185kg 0.5～1.25mm石英砂166kg 1.5～3.0mm石英砂273kg CEM I 32.5R水泥6kg 微细二氧化硅1000kg 总计- 制备干组分与湿组分以预设的比例充分混合- 聚合物/水泥比0.1- 水/水泥比0.4- 气孔率(％)4.8- 5分钟后延伸率(cm)13
如应用数据显示，此新型聚合物分散体制备了具有良好性能的灰浆组合物。实施例3基于实施例1聚合物分散体的改性灰浆- 标准砂与水泥(CEM I 32.5R)混合，EN 196
如实施例3显示，同没有改性的灰浆相比，以新型聚合物分散体改性的灰浆具有高得多的延伸率和同样更高的压缩强度，因此有更好的应用性能。
权利要求
1.一种乳化剂体系，包括a)C9～C15醇或烷氧化C9～C15醇的硫酸单酯盐，b)烷氧化C8～C16醇。
2.权利要求1的乳化剂体系，其包括作为乳化剂a)的乙氧化C9～C15醇的硫酸单酯盐。
3.权利要求1或2的乳化剂体系，其中乳化剂a)具有平均乙氧化度1～35，优选2～18，特别是2～8，尤其是3。
4.前述权利要求中任何一个的乳化剂体系，其中乳化剂a)是碱金属或铵盐。
5.前述权利要求中任何一个的乳化剂体系，其中乳化剂a)的烷氧化的醇是十二烷醇。
6.前述权利要求中任何一个的乳化剂体系，其包括作为乳化剂b)的乙氧化C8～C16醇。
7.权利要求6的乳化剂体系，其中乙氧化C8～C16醇具有平均乙氧化度5～35，优选5～10，特别是6～9。
8.权利要求6或7的乳化剂体系，其中乳化剂b)的乙氧化的醇是异十三烷醇。
9.前述权利要求中任何一个的乳化剂体系，其中乳化剂a)在乳化剂体系中占的重量比是至少等于和优选大于乳化剂b)占的重量比。
10.前述权利要求中任何一个的乳化剂体系，其另外包括酚-或萘磺酸-甲醛缩合物。
11.通过至少一种烯属不饱和单体的自由基乳液聚合反应制备聚合物水性分散体的方法，其包括采用了权利要求1～10任何一种的乳化剂体系。
12.权利要求11的方法，其中乳化剂体系仅包括来自a)和b)类型的乳化剂。
13.权利要求11的方法，其中乳化剂体系同至少一种其它的乳化剂和/或保护胶体共用。
14.权利要求13的方法，其中乳化剂体系占的比例是至少10wt％，优选至少40wt％，特别是至少50wt％，基于采用的乳化剂的总量。
15.权利要求13或14的方法，其中采用的乳化剂体系另外包括分散剂，优选酚-或萘磺酸-甲醛缩合物。
16.权利要求11～15任何一个的方法，其中乳化剂体系的用量0.05～10wt％，优选0.1～5wt％，基于单体的量。
17.权利要求11～16任何一个的方法，其中乳化剂体系以水溶液的形式应用。
18.权利要求11～17任何一个的方法，其中采用的烯属不饱和单体选自，α，β-不饱和C3～C6一元和二元羧酸酯、乙烯醇与C1～C20一元羧酸的酯、乙烯基芳香化合物、卤化乙烯、偏二卤乙烯、α，β-烯属不饱和腈、C2～C6单烯烃、有至少两个烯属双键的非芳香族烃，以及它们的混合物，单独或与共聚单体一起使用。
19.权利要求18的方法，其中烯属不饱和单体选自，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和2-乙基己醇的酯，甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、乙烯基甲苯，氯乙烯、偏二氯乙烯，丙烯腈、甲基丙烯腈，乙烯、丙烯，1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯及其混合物。
20.权利要求18或19的方法，其中共聚单体选自，α，β-烯属不饱和C3～C6一元和二元羧酸及其酰胺，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、乙烯基磺酸及其盐，N-乙烯基吡咯烷酮，α，β-不饱和C3～C10羧酸的N-羟烷基酰胺和C1～C4醇酯，优选N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟烷酯、甲基丙烯酸羟烷酯，烯属不饱和醛和酮，硅烷化单体，以及它们的混合物。
21.权利要求11～20任何一个的方法，其中采用的烯属不饱和单体选自I)苯乙烯和/或丁二烯；II)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或苯乙烯；III)醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和/或乙烯。
22.可以由权利要求11～21任何一个方法制备的水性聚合物分散体。
23.权利要求22的水性聚合物分散体的用途，作为颜料组合物、无机填料、内墙或外墙涂料、纸张涂胶、水硬性组合物、粘合剂和密封剂的添加剂或粘结剂。
24.权利要求23的用途，用以改性灰浆或修复用水泥。
全文摘要
一种乳化剂体系,包括a)C
文档编号C08F2/00GK1247544SQ98802552
公开日2000年3月15日 申请日期1998年2月12日 优先权日1997年2月14日
发明者B·斯坦格, P·凯勒, E·维斯图巴, A·德拉贡 申请人:巴斯福股份公司