一种聚芳酰胺的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚芳酰胺的制备方法，更确切地说涉及一种由间苯二胺与间苯二 甲酰氯和对苯二甲酰氯反应制备聚芳酰胺共聚物的方法。 技术背景
[0002] 聚（间-亚苯基间苯二酰胺对苯二酰胺）共聚物是一种具有高强度、高模量、尺寸 稳定、耐高温的共聚物。已为高新技术企业采用，广泛用于民用和军事工业。它也是冷热交 变老化的佼佼者，已成为不可缺少的新材料。
[0003] 现有技术（CN100432120C，2008年11月12日）采用乳液聚合方法制备，应用十二 烷基磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠和二丁基萘磺酸钠作乳化剂，用其制备的聚芳酰胺共聚物 在后处理过程中，要把乳化剂完全分离十分困难。共聚物中存在少量乳化剂将使其性能下 降，不同批次生产的聚芳酰胺共聚物模塑制件性能不太稳定，性能指标波动大，用户常常反 应产品质量问题。加之，加入大量成盐剂碳酸钠水溶液影响到放大生产的问题。
[0004] 本发明者们为了改进现有技术的不足之处，作了大量潜心的研宄，提出用溶液聚 合方法代替乳液聚合方法，充分利用溶液聚合的优点。例如：易搅拌能很好进行热交换，反 应容易控制，利用溶剂调节聚合物粘度，能制备高分子量芳族共聚芳酰胺。本发明者们在共 聚芳酰胺中添加有亚磷酸或亚磷酸酯类与异氰尿酸组合型抗氧剂，避免了共聚物在加工温 度下分解影响产品质量。这样，利用溶液聚合方法，加之使用抗氧剂，致使聚芳酰胺共聚物 能大量生产又能提高不同批次产品性能的稳定性。按照本发明制备的聚芳酰胺共聚物具有 良好加工性能，产品流动性好，热稳定性优良，制件性能重复性好，质量指标性能稳定等特 点。
【发明内容】
[0005] 为了制备具有较宽加工温度范围及良好加工流动性的聚芳酰胺，本发明使用间苯 二胺、间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯为原料，制备聚芳酰胺共聚物。其中全芳族的结构赋予 聚芳酰胺共聚物良好的强度及耐热性，间苯二胺及间苯二甲酰氯等间位化合物的引入打破 了材料的结构规整性，减少材料取向性并增加加工流动性。同时，在聚合结束或成粉后加入 由亚磷酸、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酚酯组成的群体中任选一种和1，3, 5-三（3, 5-二叔 丁基-4-羟基苄基）异氰尿酸构成的组合抗氧剂，可以有效防止聚芳酰胺在高温时的氧化 分解，从而增宽加工温度范围。
[0006] 本发明的完整方案是：一种聚芳酰胺的制备方法，将间苯二胺与对苯二甲酰氯和 间苯二甲酰氯在对质子惰性的极性溶剂里进行溶液聚合反应，所述的对质子惰性的极性溶 剂的用量为间苯二胺质量的10?12倍；间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯的摩尔比为：70? 50:30?50,所述的溶液聚合反应的反应温度为0?10°C，反应5?8小时后，在反应液中 加入组合型抗氧剂，反应液搅拌均匀后，加入到搅拌的水中，析出共聚物，共聚物经过滤、水 洗、干燥后获得聚芳酰胺共聚物，该共聚物的增比粘度为〇. 8?1. 6。
[0007] 本发明中所述的对质子惰性的极性溶剂是从二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和 N-甲基吡咯烷酮组成的群体中任选一种。
[0008] 本发明中所述的组合型抗氧剂是由亚磷酸、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酚酯组成 的群体中任选一种和1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰尿酸组成，其重量组成 比为0.9?0. 1:0. 1?0.9,组合型抗氧剂加入量为聚芳酰胺重量的0.5?1.0%。
[0009] 本发明中所述的聚芳酰胺共聚物的聚合度为60?100。
[0010] 本发明中所述的组合型抗氧剂在溶液聚合反应终了时加入反应体系中，或在聚芳 酰胺共聚物成粉后加入共聚物粉料中，并使之混合均匀，再进行模塑加工成型样件。
[0011] 本发明中所得到的聚芳酰胺共聚物进行模压、注射或挤出成型，5批次得到的聚芳 酰胺共聚物，每批次的聚芳酰胺共聚物的模塑加工成型样件，其无缺口冲击强度均多80kJ/ Hl20
[0012] 本发明中所得到的聚芳酰胺共聚物的增比粘度多0. 8,可用于模压、注塑成型及挤 出成型，模塑加工成型样件的性能指标为：
[0013]
【主权项】
1. 一种聚芳酰胺的制备方法，其特征在于：间苯二胺与对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯 在对质子惰性的极性溶剂里进行溶液聚合反应，所述的对质子惰性的极性溶剂的用量为间 苯二胺质量的10?12倍；间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯的摩尔比为：70?50:30?50,所 述的溶液聚合反应的反应温度为〇?l〇°C，反应5?8小时后，在反应液中加入组合型抗氧 剂，反应液搅拌均匀后，加入到搅拌的水中，析出共聚物，共聚物经过滤、水洗、干燥后获得 聚芳酰胺共聚物，该共聚物的增比粘度为〇. 8?1. 6。
2. 根据权利要求1所述的聚芳酰胺的制备方法，其特征在于：所述的对质子惰性的极 性溶剂是从二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮组成的群体中任选一种。
3. 根据权利要求1所述的聚芳酰胺的制备方法，其特征在于所述的组合型抗氧剂是由 亚磷酸、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酚酯组成的群体中任选一种和1，3, 5-三（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苄基）异氰尿酸组成，其重量组成比为0. 9?0. 1:0. 1?0. 9,组合型抗氧剂加 入量为聚芳酰胺重量的〇. 5?1. 0%。
4. 根据权利要求1所述的聚芳酰胺的制备方法，其特征在于：所述的组合型抗氧剂在 溶液聚合反应终了时加入反应体系中，或在聚芳酰胺共聚物成粉后加入共聚物粉料中，并 使之混合均匀，再进行模塑加工成型样件。
5. 根据权利要求1所述的聚芳酰胺的制备方法，其特征在于：所得到的聚芳酰胺共聚 物进行模压、注射或挤出成型，5批次得到的聚芳酰胺共聚物，每批次的聚芳酰胺共聚物的 模塑加工成型样件，其无缺口冲击强度均彡80kJ/m 2。
【专利摘要】本发明涉及一种聚芳酰胺的制备方法，间苯二胺与对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯在对质子惰性的极性溶剂里进行溶液聚合反应，所述的对质子惰性的极性溶剂的用量为间苯二胺质量的10～12倍；间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯的摩尔比为：70～50:30～50，所述的溶液聚合反应的反应温度为0～10℃，反应5～8小时后，在反应液中加入组合型抗氧剂，反应液搅拌均匀后，加入到搅拌的水中，析出共聚物，共聚物经过滤、水洗、干燥后获得聚芳酰胺共聚物，该共聚物的增比粘度为0.8～1.6。抗氧剂添加量为共聚酰胺重量的0.5～1.0％。产品加工样件性能指标为：无缺口冲击强度≥35kJ/m2，成型收缩率0.5～0.6％，体积电阻率≥1.8×1016Ω·cm，介电强度≥19kV/mm。
【IPC分类】C08G69-28, C08G69-32
【公开号】CN104530422
【申请号】CN201410841134
【发明人】张梦宇, 胡存雷, 邱孜学
【申请人】上海市合成树脂研究所
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月25日